4-Chlor-3,6-dinitro

Chlor-benzofurazan-l-oxid liefert bei del1 Nitrierung 4,6-Dinitro-benzofurazan-l-oxid, das sich bei schwaeh erhohter Temperatur zu 7-Chlor-4,6-dinitro-benzofurazan-l-oxid200 umlagert ... 

Chlor-4,6-dinitro-benzofurazan-l-oxid reagiert mit einer Reihe von primaren und sekundarcn aromatischen Aminen unter Bildung von 5(7)-Arylamino-4,6-dinitro-benzofurazan-l -oxiden im Gemisch iiberwiegt das 7-Amino-Derivat232,233. 

Zur Hydrolyse von 7-Chlor-4,6-dinitro-benzofurazan-l-oxid (kinetische Studie) s. Lit.264. Weitere Beispiele fur nukleophile Substitutionsreaktionen (z.B. Fluor-nitro-benzofurazan-1-oxid mit Hydrazin)234. 

Other nitro-derivatives of hydrocarhons and of phenols are used in explosive mixtures. Among the former are dinitro-benzene, chlor-dinitro-benzene, dinitro-toluene, di- or tri-nitro-den-vatives of mesitylene, pseudocumene, and xylene, dinitro-naphthalene. Trinitro-naphthalene and tetra-nitro-naphthalene have also been proposed. Of the nitro-phenols, perhaps the most important is tri-nitro-cresol, known as Cresilite in France, where it is added to Melinite. Other nitro-derivatives of the aromatic series will be mentioned in the section on detonators. 

Ammonium nitrate Chlor-dinitro-benzol 86 pei cent. 14... 

Trinitro-1-Naphthol (2,4,5-Trinitro-1-hydroxy naphthalene). Yellow leaflets or prisms mp 189—90° bp, explds. Sol in hot AcOH, si sol in hot w, ale, benz, eth acetate, xylene cold AcOH. Prepn from 2,4-dinitro-naphthol by nitration, or from 4-chlor-1,3,8-trinitronaphthalene by heating with 0.1 N NaOH in w or ale... 

Dihydroxy- -oxim 699 4,4 -Dimethoxy- -O-methyl-oxim 377 4-(2,3-Dimethyl-butyl-(2)]- 565 2,2 -Dinitro- 474, 558 4,4 -Diphenyl- 542 2 -Fluor-4-chlor- 288... 

CF 2, see 1,1,1-Trichloroethane CFC 11, see Trichlorofluoromethane CFC 21, see Dichlorofluoromethane CFC 112, see 1,2-Difluorotetrachloroethane CFC 112a, see 1,1-Difluorotetrachloroethane CFC 113, see 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chelen, see Chloroethane Chemform, see Methoxychlor Chemathion, see Malathion Chemical 109, see ANTU Chemical mace, see a-Chloroacetophenone Chemox PE, see 2,4-Dinitrophenol Chempenta, see Pentachlorophenol Chemphene, see Toxaphene Chemrat, see Pindone Chemsect DNOC, see 4,6-Dinitro-ocresol Chemtol, see Pentachlorophenol Chevron acetone, see Acetone Chimec NR, see 2-Bntoxyethanol Chinone, see / Qninone Chinnfnr, see Carbofuran Chipco thiram 75, see Thiram Chipco turf herbicide "D", see 2,4-D Chladone 11, see Trichlorofluoromethane Chlon, see Pentachlorophenol Chlorallylene, see Allyl chloride Chloran, see Lindane 4-Chloraniline, see 4-Chloroaniline p-Chloraniline, see 4-Chloroaniline Chlorbenzene, see Chlorobenzene Chlorbenzol, see Chlorobenzene p-Chlor-ro-cresol, see p-Chloro-ro-cresol Chlordantoin, see Amyl acetate Chlordan, see Chlordane... 

Mit l-Chlor-2,4-dinitro-benzol/Natriumhydrogencarbonat entsteht dasselbc Produkt in nur 35% Ausbeute6/83. Bei verschiedenen 1,2,3,4,5-Pentafluor-benzolen wird selektiv das Fluor-Atom in 3-Stellung substituiert [1 -(2.3,5,6-Tetrafluor-phenyl)-imidazole]771. Das Fluor-Atom in 4-Acyl-l-fluor-benzolen liiBt sich ebenfalls durch Imidazol austauschen [l-(4-Acyl-phenyl)-imid azole]772. 

Aus 4,5-Dinitro-imidazol entsteht 4(5)-Chlor-5(4)-nitro-imidazol und aus 4,5-Dinitro-l-me-thyl-imidazol wird regioselektiv 5-ChIor-l-methyl-4-nitro-imidazol erhalten967,968. Vollig analog verlauft auch der Austausch einer Nitro-Gruppe durch ein Brom-Atom mit Bromwasserstoff oder Phosphoroxybromid967,97°. 

Bis-[3,5-dinitro-2-pyridyl]-hydrazin. Mit2-Chlor-l,3,5-trinitro-benzol konnen Hydra-zino-pyridine aryliert werden. Alle Verbindungen bilden unter Einwirkung von rauchender Salpetersaure die hochcxplosiven Azo-Verbindungen6 ... 

Mit 3-Chlor-perbenzoesaure gelingt die direkte Oxidation von Oximen zu Nitro-Verbindungen. So reagiert endo,endo-2,6-Bis-[hydroximino]-[4]peristylan zu 2,6-Dinitro-hexacy-clol5.4.1.02 6.03-,0.05-9.08 n]dodecan( 95%)4-5 ... 

Die Reaktion kann auch mit Natriumamid und 3-Chlor-perbenzoesaure in 1,2-Dichlor-ethan durchgefuhrt werden, z.B. wird 5,10-Bis-[hydroximino]-dispiro[3.1.3.1]decan zu 5,10-Dinitro-dispiro[3.1.3.1]decan (13%) oxidiert6 ... 

Die Umsetzung von 4-Chlor-3,6-dinitro-cumarin mit 1,2-Ethandithiol in Benzol Iiefert tiber eine nukleophile Substitution in 4-Stellung 1,3-Dithiolan-(2-spiro-4)>-3,6-dinitro-2-oxo-chroman (37%)3 ... 

Diese Methode eignet sich auch fiir die Mononitrierung von 4-Methyl- bzw. 4-Chlor-phenol. Aus 4-Methoxy-phenol erhalt man ausschlieBlich 2,6-Dinitro-phenol. Die Nitrierung von 2-Hydroxy-naphthalin liefert 2-Hydroxy- 1-nitro-naphthalin bzw. 2,6-Dinitro-2-hydroxy-naphthalin in 68 bzw. 32%iger Ausbeute. Die Nitrierung von Hetarenen wie Pyrrol oder Indol fuhrt dagegen selbst bei — 78° zu teerartigen Produkten. 

Alkyl-aziridine reagieren mit stark aktivierten Aryl-halogeniden wie 4-Brom-l,3-dini-tro-, 4-Chlor-l,3-dinitro-, 2-Chlor-l,3-dinitro-, 2-Chlor-l,3,5-trinitro- sowie 4-Chlor-3,5-dinitro-l-trifluormethyl-benzol unter Aufspaltung des Aziridin-Ringcs1 ... 

C3H, N-( 2-Chlor-ethy )- 2.6-dinitro-N-propyl-4-Iriftuormethyl-anilin -100... 

Bei der Reaktion von Diisopropylamin mit l-Chlor-2,4-dinitro-benzol in Benzol bei 60° entsteht das erwartete N,N-Diisopropyl-2,4-dinitro-anilin nur in sehr geringer Ausbeute als Hauptprodukt entsteht das nur eine Isopropyl-Gruppe enthaltende 2,4-Dinitro-N-iso-propyl-anilin neben einer geringeren Menge an 2,4-Dinitro-N propyl-anilin1. Ahnliche Er-gebnisse erhalt man mit dem entsprechenden Aryl-fluorid und -bromid sowie bei Durch-fiihrung der Reaktion in Methanol oder Dimethyl-sulfoxid. 

Das bei der Reaktion von 4-Chlor-l,3-dinitro-benzol mit 3-Dimethylamino-propansaure-nitril in siedendem Methanol entstehende quartare Ammonium-Salz zersetzt sich beim Erhitzen auf 130° unter Bildung von N,N-Dimethyl-2,4-dmitro-milin (97%)2. 

Das durch Reaktion von 0-(2,4-Dinitro-phenyl)-hydroxylamin mit tert.-Butyl-hypochlo-rit erhaltliche, aber nicht isolierte N-Chlor-0-(2,4-dinitro-phenyl)-hydroxylamin reagiert mit Perhydro-9b-bora-phenalen zu 5-Hydroxy-13-aza-bicyclo[7.3.1 ]tridecan ( 90% Aus-beute bei 97%iger Reinheit), das thermisch zu Perhydro-9b-aza-phenalen dehydratisiert werden kann (66% Ausbeute bei 94%iger Reinheit)1. 

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