2.5- DinitrO-benzol

Analog erhalt man aus 3,5-Dichlor-4-nitro-benzoesaure-athylester 3,5-Dichlor-ben-zoesaure-athylester (49% d.Th.) bzw. aus l,3,5-Trichlor-2,4,6-trinitro-benzol 45% d.Th. 1,3,5-Trichlor-2,4-dinitro-benzol, das weiter zu 2,4,6-Trichlor-l-nitro-benzol reduziert werden kann5 ... 

Nitro-anisol 4-Nitro-toluol 4-Brom-1 -nitro-benzol 1,3-Dinitro-benzol 1-Nitro-naphthalin... 

Chinon-acylhydrazone lassen sich in milder Reduktion durch Erwarmen mit Ascorbinsaure in waBriger Losung zu Aryl-hydrazinen reduzieren (s.ds. Handb. Bd. X/2, S. 233). Die Herstellung des sehr empfindlichen 2-Hydroxylamino-l-nitro-benzols ist aus 1,2-Dinitro-benzol mit Ascorbinsaure moglich (s. Bd. X/l, S. 1149). Aryl-diazoniumsalze werden liber Oxalsaure-monoarylhydrazide zu Aryl-hydrazinen reduziert (s.Bd. X/2, S. 219). 

Dinitro-benzol kann in 20%iger Sehwefelsaure bei 70-90° quantitativ zu 1,3-Di-amino-benzol reduziert werden (Stromausbeute 96,5%)s. Ebenfalls auf industrieller Basis wird aus 2,4-Dinitro-toluol2,4-Z5mmmo-io/uo/ (Pb, —0,9 V, 50°, in Gegenwart von 1,4-Dimethyl-benzolsulfonsaure 71% d.Th.) hergestellt6. 

Unsubstituierte Imidazole reagieren wie zahlreiche andere Nukleophile mit elektronenarmen Halogen-arenen unter nukleophiler Substitution des Halogen-Atoms zu 1 -Aryl-imidazolen. So wird z.B. aus Imidazol mit 4-Fluor-l,3-dinitro-benzol/ Dimethylformamid bei 20° in 91% Ausbeute l-(2,4-Dirtitro-phenyI)-imidazol erhalten769. 

Mit l-Chlor-2,4-dinitro-benzol/Natriumhydrogencarbonat entsteht dasselbc Produkt in nur 35% Ausbeute6/83. Bei verschiedenen 1,2,3,4,5-Pentafluor-benzolen wird selektiv das Fluor-Atom in 3-Stellung substituiert [1 -(2.3,5,6-Tetrafluor-phenyl)-imidazole]771. Das Fluor-Atom in 4-Acyl-l-fluor-benzolen liiBt sich ebenfalls durch Imidazol austauschen [l-(4-Acyl-phenyl)-imid azole]772. 

Bei der Oxidation von Benzofurazan-1-oxid bzw. 5-Methyl-benzofurazan-l-oxid mit Tri-fluoressigsaure/Dihydroperoxid erhalt man 1,2-Dinitro-benzol (21%) bzw. 3,4-Dinitro-toluol (15%)346. 

CH3)2 H3C-COOH H5C2-COOU O-CO-CH3 0jN i.N02 CH3 2-Acetoxy-4,5-dimethyl-1,3-dinitro-benzol 10 11 137... 

Bei der Reaktion von Diisopropylamin mit l-Chlor-2,4-dinitro-benzol in Benzol bei 60° entsteht das erwartete N,N-Diisopropyl-2,4-dinitro-anilin nur in sehr geringer Ausbeute als Hauptprodukt entsteht das nur eine Isopropyl-Gruppe enthaltende 2,4-Dinitro-N-iso-propyl-anilin neben einer geringeren Menge an 2,4-Dinitro-N propyl-anilin1. Ahnliche Er-gebnisse erhalt man mit dem entsprechenden Aryl-fluorid und -bromid sowie bei Durch-fiihrung der Reaktion in Methanol oder Dimethyl-sulfoxid. 

Das bei der Reaktion von 4-Chlor-l,3-dinitro-benzol mit 3-Dimethylamino-propansaure-nitril in siedendem Methanol entstehende quartare Ammonium-Salz zersetzt sich beim Erhitzen auf 130° unter Bildung von N,N-Dimethyl-2,4-dmitro-milin (97%)2. 

Dinitro-l,3-difluorohenzene (DNDFB) or 2,4-Dinitro-l-difluorobenzene (DNFFB) (called 4.6-Difluor-1.3-dinitro-benzol in Ger), prisms (from ale), mp 73-75° readily sol in hot ale less sol in cold ale can be prepd by nitrating either 1,3-difluorobenzene or 1-nitr o-2,4-di fluoro benzene with mixed acids (Ref 1) or by other methods (See Refs)... 

Dinitro-benzol setzt sich in 57% Ausbeute mit Diphenylphosphinigsaurc-ethylester zu Diphenyl-(2-nitro-phenyl)-phosphanoxid (Schmp. 227-228°) um . Der nukleophile Austausch einer Nitro-Gruppe durch den Phosphinigsaureester-Rest mit nachfolgender Desalkylierung des Substitutionsproduktes in Art einer Michae-lis-Arbusov-Reaktion durch das Nitrit-Anion erklart diese ungewohnliche Reaktion. Sie bleibt auf 1,2-Dinitro-benzole beschrankt. 

Methyl-(2-nitro-phenyl)-phosphinsaure-ethylester550 Eine Lbsung von 6,15 g(37,l mmol) 1,2-Dinitro-benzol und 9,20 g (67,6 mmol) Diethoxy-methyl-phosphan in 120 ml Acetonitril wird 20 Stdn. bei 18°belassen. Nach Abziehen des Losungsmittcls wird destilliert Ausbeute 6,50 g (77%) Sdp. 130°/0,0075 Torr (1 Pa). 

Diazonium 6-Brom-2,4-dinitro-benzol- -hydrogensulfat E16a, 1064 (NH2 -> Nf)... 

Diazoninm 6-Chlor-2,4-dinitro-benzol- (chlorid bzw. hydrogensulfat) X/3, 25... 

Ammonium nitrate Chlor-dinitro-benzol 86 pei cent. 14... 

Securite, Mixtures of Meta-dinitro-benzol and Nitrate of ammonia 26 per cent. 74... 

Das stark nukleophile 2,4-Bis-[dimethylamino]-l,3-thiazol laCt sich mit 4-Chlor-1,3-dinitro-benzol in 5-Stellung arylieren1273 ... 

Durch Einwirkung von waBriger Kaliumhydroxid-Losung auf 4-[Ethoxycarbonyl-(2-phenyl-hydrazono)-methyl]-l, 3-dinitro-benzol (R = OC2H5) tritt Cyclisierung unter Abspaltung der Nitro-Gruppe zu 3-Carboxy-6-nitro-1 -phenyl-1 H-indazol (R = OH)176, l7X- 57°-571 ein. 

So erhalt man bei der Umsctzung von 4-Chlor-l,3-dinitro-benzol mit Thioharnstoff in Sulfolan 70% 2-Amino-5-nitro-l,3-benzothiazol (Schmp. 307")292 ... 

Aus Dinitro-benzol kann Nitroso-nitro-benzol isoliert werden. Bei Zusatz von Palla-dium/Kohle oder Raney-Nickel werden in Einzelfallen Diarylazo-Verbindungen erhalten. 

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