4- Brom-2-nitro

Nitrobenzol und dessen Anion-Radikal (ESR ) entstehen bei der Reduktion von Chlor(Brom)-nitro-benzolen in organischen Solventien (ungeteilte Zelle). In Trideute-roacetonitril/Tetraathylammoniumperchlorat werden Deutero-nitro-benzole erhalten3. 

Brom-l-(2-chlor-athyl)- 623 4-Brom-l-(l-hydroxy-athyl)- 308, 607 4-Brom-l -jod- 624 Brommethyl- 505 4-Brom-l-methyl- 172 4-Brommethyl-l-tert.-butyl- 625 Brom-nitro- 621... 

Zur Reduktion von Brom/Nitro-Acetalen mit Natriumboranat fiber Oxime als Zwischen-stufe2,3, s.S. 223. 

Analog gelingt es Brom-nitro-methan mit einem Triethoxy-alkan/Zink-Gemisch in Toluol zu 2-Brom-l,l-diethoxy-2-nitro-ethan umzusetzen [Ausbeute 54% Sdp. 100-101°/ lOTorr (1,3 kPa)]. 

Bei der Gasphasen-Nitrierung von Chlor- bzw. Brom-benzol mit Distickstoffpentoxid bei 160° auf Silicagel in Gegenwart von Eisen(III)-sulfat erhalt man Chlor-nitro- bzw. Brom-nitro-benzole mit einem besonders hohen para-Anteil (71,4% bzw. 63,9%) bei geringem Umsetzungsgrad ( 10%)2. 

Fur Brom-, Nitro- bzw. Carboxy-pentamethyl-benzol bendtigt man nur einen 4-5fachen UberschuB an Nitroniumtetrafluoroborat. Ein elektronenziehender Substituent in o-Stellung beschleunigt offensichtlich die Methyl-Substitution. 

Brom-4-methyl-N-nitro- XI/2, 118 6-Brom-4-methyl-2-nitro- V/4, 296 Pyridin 4-(Brom-nitro-methyl)-2-methyl- E14a/3, 379 (Br - H)... 

H-l,2-Oxazet 3-(Brom-nitro-methyl)-4,4-di-tert.-butyl- -2-oxid El4b, 914 (aus 1,3-Dinitro-Verb.)... 

Setzt man dem Hydrazin als Katalysator Palladium auf Kohle zu, so gelingt die Enthalo-genierung unter gleichzeitiger Reduktion der Nitro-Gruppe. Brom-nitro-phenanthrene bilden so Amino-phenanthrene9. 

Brom-l-methoxy- 693 Brom-nitro- 26, 521 2-Brom-1-nitro- 523, 595... 

Dipbenyl-brom-nitro-methan 6.585. 0-Brom-8.oxy-2-oximiiM>-peiitanthRn-dOiydrid 8. 165. 

Tetranitro-1-Naphthol (2,4,5,7-Tetra-nitro- 1-hydroxy naphthalene). Mp 180°, yellowish leaflets or needles. SI sol in cold AcOH, better in hot AcOH si sol in benz (Ip in 220p benz at 18°). Prepn from 4-brom-l,3,6,8-tetranitro naphthalene by heating on a w bath with an excess of Na carbonate soln. Explds on heating. Forms some expl salts Refs 1) Beil 6, 620 2) V. Merz W. Weith,... 

Die Synthese hat mehrere Varianten, in ihrer einfachsten Ausfiihrungsform wird das Oxim mit einem groBen N-Brom-succinimid-t)berschuB in einem Schritt bromiert und oxidiert. Aus 3/ -Acetoxy-17-hydroximino-androstcn-(5) erhalt man auf diese Weise in 55%iger Ausbeute die Nitro-Verbindung4 ... 

Brom - 2- nitro-3-methoxy-pro- — 2-Nitro-3-methoxy-propan- 70% d.Th. 

Die Reaktion verlauft meist heftig7. Bei der Reaktion aromatischer Halogen-nitro-Derivate mit Lithiumalanat lassen sich Jod und in bestimmten Stellungen auch Brom parallel mit der Reduktion der Nitro-Gruppe hydro-genolytisch abspaltcn8. 

Jod- und Brom-Atome werden auch hier reduktiv abgcspalten1. Natrium-bis-[2-tnethoxy-athoxy]-dihydri-do-aluminat reduziert sterisch stark gehinderte Nitro-benzole untcr partieller Ringhydrierungzu Cyclohexa-dien-on-oximen ... 

Nitro-anisol 4-Nitro-toluol 4-Brom-1 -nitro-benzol 1,3-Dinitro-benzol 1-Nitro-naphthalin... 

Methoxy-anilin 4-MethyI-anilin 4-Brom-anilin 3-Nitro-anilin I-Naphthylamin... 

Bei der Elektrolyse von 2-Nitro-benzylhalogeniden in Acetonitril wird als Hauptprodukt 1,2-Bis-[2-nitro-phenyl]-dthan gebildet3. Auch Brom-maleinsaure gibt pH-abhan-gig (in waBrigen Pufferlosungen) neben Maleinsaure betrachtliche Mengen an3,4-Dicarb-oxy-2,4-hexadiendisaure (vgl. S. 641)4. 

Brom- -chlorid 187 3-Brom- -methylester 210 2-Brom-2-nitro-3-methoxy- -methylester 394... 

AthyI-(4-amino-phcnyl)- 684 Athyl-benzyl- 500 Bis-[4-brom-phenyI]- 572 Bis-[4-chlor-phenyl]- 488 Bis-[4-hydroxy-phenyl]- 572 Bis-14-methoxy-phenyl]- 572 Bis-[4-methyl-phenyl]- 572 Bis-[4-nitro-phenyl]- 572 a-Brom- 534f. 

Bis-[4-hydroxy-benzoyl]- 658 2,2 -Bis-[4-methoxy-benzoyl]- 658, 678 2,2 -Bis-[4-methyl-benzoyl]- 678 2,2 -Bis-[3-nitro-benzoylJ- 678 Brom- 678 4-Brom- 406... 

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