3- Brom-2-chlor-5-nitro

Natrium-ethanthiolat, hergestellt aus Ethanthiol und Natriummethanolat in Methanol, ist ein effizientes Reduktionsmittel fur 1-Chlor-l-nitro- bzw. l-Brom-1-nitro-alkane3 ... 

Bei der Gasphasen-Nitrierung von Chlor- bzw. Brom-benzol mit Distickstoffpentoxid bei 160° auf Silicagel in Gegenwart von Eisen(III)-sulfat erhalt man Chlor-nitro- bzw. Brom-nitro-benzole mit einem besonders hohen para-Anteil (71,4% bzw. 63,9%) bei geringem Umsetzungsgrad ( 10%)2. 

The direct chlorination or bromination of aniline takes place more easily than that of benzene, the result being the symmetrical tri-chlor or tri-brom aniline, viz., i-amino 2-4-6-tri-chlor benzene, C6H2CI3-(NH2) and I-amino 2-4-6-tri-brom benzene, CeH2Br3(NH2). The mono-halogen anilines are prepared by reducing mono-chlor nitro benzenes, or by halogenating acetanilide and then hydrolyzing. 

CuH7B IN03 4-Chlor.6-brom-1 -nitro-2-oxo-l-methyl-1.2-dihydro-naphthalin 7 II 321. 

CgHgBrClNO, 2-Chlor.2-brom-2-nitro- hanol-(l) 1II340. 

OhIor-2-brom-x-nilro-toluol 5 1164. 2-Chlor-3-brom-z-nitro-toIuol a 1164. 4-Chlor-3-bpom i nitro-toluol a 1165. 6-Chlor-3-brom x-nitro-toluoI 5 1165. 

Nitrobenzol und dessen Anion-Radikal (ESR ) entstehen bei der Reduktion von Chlor(Brom)-nitro-benzolen in organischen Solventien (ungeteilte Zelle). In Trideute-roacetonitril/Tetraathylammoniumperchlorat werden Deutero-nitro-benzole erhalten3. 

AthyI-(4-amino-phcnyl)- 684 Athyl-benzyl- 500 Bis-[4-brom-phenyI]- 572 Bis-[4-chlor-phenyl]- 488 Bis-[4-hydroxy-phenyl]- 572 Bis-14-methoxy-phenyl]- 572 Bis-[4-methyl-phenyl]- 572 Bis-[4-nitro-phenyl]- 572 a-Brom- 534f. 

Brom-l-(2-chlor-athyl)- 623 4-Brom-l-(l-hydroxy-athyl)- 308, 607 4-Brom-l -jod- 624 Brommethyl- 505 4-Brom-l-methyl- 172 4-Brommethyl-l-tert.-butyl- 625 Brom-nitro- 621... 

So wird aus 5-Chlor-937, 5-Brom-905 oder 5-Iod-l-methyl-4-nitro-imidazol905 durch Umsetzung mit Kaliumcyanid in Ethanol oder Dimethylformamid in Ausbeuten von 85, 68 bzw. 61% 5-Cyan-l-methyl-4-nitro-imidazol erhalten. Auch 5-Brom-l,2-dimethyl-4-nitro-938, 5-ChIor-l-ethyl-4-nitro-2-propyI-939 und l-Butyl-5-chlor-2-methyl-4-nitro-939 liefern 5-Cyan- 1,2-di-methyl-4-nitro-, 5-Cyan-l-ethyl-4-nitro-2-propyl- (81%) bzw. l-Butyl-5-cyan-2-methyl-4-nitro-imidazol (67%). 

Aus 4,5-Dinitro-imidazol entsteht 4(5)-Chlor-5(4)-nitro-imidazol und aus 4,5-Dinitro-l-me-thyl-imidazol wird regioselektiv 5-ChIor-l-methyl-4-nitro-imidazol erhalten967,968. Vollig analog verlauft auch der Austausch einer Nitro-Gruppe durch ein Brom-Atom mit Bromwasserstoff oder Phosphoroxybromid967,97°. 

Eine weitere Alternative zur Gabriel-Synthese von primaren aliphatischen Aminen ist die Reaktion von Alkyl-bromiden mit den N-Lithium-Derivaten von Bis-[benzolsulfensaure]-oder Bis-[4-chlor-benzolsulfensaure]-imid, gefolgt von Spaltung der N-Alkylierungspro-dukte mit 3N-Salzsaure in Ether5,6. Man erhalt auf diese Weise z. B. Benzylamin bzw. (4-Nitro-benzyl)-amin aus den entsprechenden Brom-Verbindungen in 86% Ausbeute. 

Der. s. unter Phosphan I-Amino-ethan- E2, 309 1-Anilino-l-methyl-ethan- E2, 128 Benzol- E2, 128, 129, 153 4-Brom-benzol- E2,128 4-Chlor-benzol- E2.128 Hexan- E2, 320 Hydroxymethan- F.2, 129 Methan- E2, 128, 129 4-Methoxy-benzol- E2, 128 4-Nitro-benzol- E2, 129 Trichlormethan- E2, 129... 

Ethan 2-Brom-2-chlor-l-nitro- V/3, 943 (N02Cl-Add.) X/l, 92 (N02Cl-Add.)... 

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