2,2-Diphenyl- -Salze

Aryl-diphenyl- (Salze) V/2c, lOf. Diaryl-phenyl- (bromide) V/2c, 3 Fluor-halogen- (hexafluoroantimo-nate) V/2c, 6... 

Quartare Diphenyl-jodonium-Salze lassen sich mit Lithiumalanat bzw. Kaliumbo-ranat zu Jod-benzolen reduzieren5. 

Hydroxy-4-benzyl-5,6-diphenyl-2,3-dihydro-1,4-oxazin wird durch Lithiumalanat iiber das Enol-Salz zu 2-Hyclroxy-4-benzyl-2,3-diphenyl-morpholin reduziert6. Durch Ringoffnung und Schliefiung wird die Hydr-oxy-Gruppe verschoben. 

Zur Reduktion von Harnsaure und seinen N-Alkyl-Derivaten s. S. 597 Auch 2,3-Dihydro-1,4-diazepinium-Salze werden in Athanol/Perchlorsaure an Kupfer im wesentlichen zu 1,4-Diazepanen reduziert. Wahrend beim 1,4-Diphenyl-Derivat hauptsachlich das Ringsystem erhalten bleibt, erhalt man aus dem 5,7-Diphenyl-Derivat unter Ringspaltung 1,2-Diamino-athan, 3-Oxo-l,3-diphenyl-propan und Chalkon3 ... 

Bis zu 96% d.Th. 2,3-Diphenyl-butandiol-(2,3) werden bei der Reduktion von Aceto-phenon erhalten in Methanol/Lithiumbromid unterZusatz von (S,S)-(+)-l,4-Bis-[dime-thylamino]-2,3-dimethoxy-butan mit optischen Ausbeuten von bis zu 6,4% (Ammonium-salze fiihren zu vollstandiger Racemisicrung)7. 

So kann das Lithium-Salz von Benzaldehyd-benzyhmin an Carbonsaure-nitrile addiert werden. Auf diese Weise erhalt man 5(4)-substituierte 2,4(5)-Diphenyl-imidazole in Ausbeuten um 50% 302. 

Ahnlich verlauft eine zweistufige Methode, bei der 4,5-Diphenyl-2-mercapto-imidazol zuerst mit Kaliumpermanganat zu 4,5-Diphenyl-2-sulfo-imidazol oxidiert wird. Die Desulfonierung zu 4,5-Diphenyl-imidazol erfordert hier wesentlich drastischere Reaktionsbedingungen als bei dem zuvor genannten quataren Imidazolium-Salz. Sie gelingt bei 170° unter Druck in konz. Salzsaure478. 

Aus dem Silber-Salz der Phenylnitrosolsaure wird mit Iod 3,4-Diphenyl-furazan-2-oxid (95%) erhalten333 ... 

If s K2Cr207 [ CeHs, N-CeHs Xs 1,2-Diphenyl-2H-(naphtho [ 1,2-d triazol turn -Salze E8 ... 

Als Nukleophile werden primare und sekundare Amine bei der Reaktion mit Diphenyl-methyl-sulfonium-perchlorat in Acetonitril in Gegenwart von festem Kaliumcarbonat N-methyliert. Das Sulfonium-Salz dient bei dieser Zweiphasen-Reaktion gleichzeitig als Pha-sentransfer-Katalysator. Bei Anilin als primarem Amin erfolgt sowohl Mono- als auch Dimethylierung aus N-Methyl-anilin erhalt man in maBigcr Ausbcute N,N-Dimethyl-anilin (57%)4 ... 

Butenal addiert Diphenylphosphanoxid in Gegenwart von Natriumhydrid wie auch das entsprechende Jodmagnesium-Salz nicht an der C,C-Doppelbindung (Michaeladdition, s. S. 2) sondern ebenfalls an der Carbonyl-Funktion unter Bildung von Diphenyl-(1-hydroxy-2 - butenyl) -phosphanoxidA>. 

Setzt man Diphenyldithiophosphinsaure-ester mit Butyl-lithium urn, so laBt sich das gebil-dete Lithium-Salz der Thiophosphinigsaure quantitativ mit Methyljodid zu Diphenyl-methyl-phosphansulf id abfangen520 ... 

So kann Diphenyl-thiophosphinsaure-chlorid mit Aminosaure-estern in Gegenwart von molaren Mengen Triethylamin zu N-(Diphenyl-thiophosphoryl)-aminosaure-estern umgesetzt wcrden. Letztere konnen anschlieBend schonend zu den freien Sauren gespalten werden, die als Dicyclohexylammonium-Salze isolierbar sind1030 z.B. ... 

Bemerkenswert ist ferner die Umsetzung von Diphenylthiophosphinsaure-chlorid mit Di-phenyl-thiophosphinsaure-amid-Kalium- bzw. Lithium-Salz, bei der das stark saure Bis-[diphenyl-thiophosphoryl]-amin (91%) entsteht, das in zwei tautomere Formen vorliegen kann1031 ... 

Stiban Diphenyl- XIII/8, 444 Lithium-Salz XIII/8, 474... 

Telluronium Diphenyl-methyl-(iodid) IX, 1078 El 2b, 697/700ff. (Salze)... 

Die friiher angewandte Reaktion von Diphenyl-formamidin mit CH2-aciden Verbindungen in Acetanhydrid wurde mit Erfolg auf 1 -Methyl- 1,3-benzthiazolium-Salze iibertra-... 

Als cyclische Amidinium-Salze konnen auch 1,4-Diphenyl-5-methyl-3-methylthio-1,2,4-triazolium-Salze eingesetzt werden288 ... 

Phenylacetaldehyd127 1,00 g 2-Carboxy-3-phenyl-oxiran-Natrium-Salz in 200 ml Wasser werden in einem QuarzgefaB mit mehreren 8-W Niederdruck-Quecksilberdampflampen bestrahlt. Nach 30 Min. wirddieLosung milchig und entwickelt Kohlendioxid. Nach 4 Stdn. extrahiert man mit 4x 100 ml Dicthylether, der 120 ml Ol hinterlaGt Ausbeute 71 mg (59%). Das 01 ist mit 5% Benzaldehyd und etwa 1,2-Diphenyl-ethan verunrcinigt. 

Die aus mechanistischer Sicht interessante Bildung von 2,4-Diphenyl-l, 3-thiazolen aus dem Lithium-Salz von N-Benzyl-benzaldimin und Thioketen-S-oxiden besitzt kaum praparative Bedeutung, zumal nur niedrige Ausbeuten erzielt werden791 z. B. ... 

Aryl-l,2-dithiolium-Salze und 1,2-disubstituierte Hydrazine dienenzur Herstellung von 1,2-disubstituierten Pyrazolium-Salzen996,1381. Aus 3,5-Diphenyl-l,2-dithiolium-4-olat und einem Hydrazin-Hydrat-OberschuB wird in ethanolischer Losung durch Erhitzen 3,5-Diphenyl-4-hydroxy-lH-pyrazol (90% Schmp. 239°) gebildet997 ... 

Durch Verkochen des Diazonium-Salzes in einem Schwefelsaure/Eisessig-Gemisch wird aus 5-Amino-l,3-diphenyl-1H-indazol 1,3-Diphenyl-5-hydroxy-l H-indazol254 [90% Schmp. 196° (Benzol)] gebiidet ... 

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