Saure starke

An Stelle von konzentrierter Salzsaure sind auch wasserfreie Ameisen-saure, starke Schwefelsaure oder Phosphorsaurc sowie Fluorwasserstoff... 

Diboran greift als starke Lewis-Saure C,C-Mehrfachbindungen etwa gleich schnell wie die Carboxy-Gruppe an1, wobei die C=C-Doppelbindungen ris-hydroboriert werden. Nach Oxidation mit alkalischem Wasserstoffperoxid werden die entsprechenden trans-Diole erhalten (weiteres s. S. 50ff.)2. 

Gruppe reduziert werden. So erhalt man z.B. aus 12-Oxo-octadecin-(9)-saure in waBri-gem Methanol 12-Hydroxy-octadecin-(9)-saure (I 85°/ d.Th.), in stark alkalischer Lo-sung unter Hydratation der C=C-Dreifachbindung 12-Hydroxy-10-oxo-octadecansdure (II 40% d.Th.)4 ... 

Von den sechs aciden Protonen verursachen zwei stark saure Eigen-... 

Die dem Salz V zugrunde liegende protonierte Verbindung (V M = H), die sich auch aus dem Benzofu-razan-l-oxid I in waBriger Losung bildet265, stellt eine starke Saure dar (pKa = 3,75 25°)247. 

Eine kinetische Studie257 hat gezeigt, daB 4,6-Dinitro-benzofurazan-l-oxid ein starkeres Elek-trophil darstellt als das 4-Nitro-phenyldiazonium-Ion und als das Proton. 4,6-Dinitro-7-methyl-benzofurazan-l-oxid ist eine extrem starke CH-Saure (pKa = 2,50 Was-ser 25° zum Vergleich pK.a [2,4,6-Trinitro-toluol] = 13,60)259 in waBr. Losung bildet sich vollstandig das rotgefarbte, mesomeriestabilisierte Carbanion (t1/2 10 min). 

Gegeniiber den gangigen Oxidationen von Anilinen zu Nitro-arenen im sauren Medium konnen auf diese Weise auch Saure-empfindliche Aniline auf milde Weise oxidiert werden. Interessant ist, daB die Amino-Gruppe auch in Gegenwart von elektronenreichen, stark nukleophilen Hetarenen, wie Indol oder Furan, selektiv oxidiert werden kann. Da sich Nitro-arene leicht zu Anilinen reduzieren lassen (s.S. 389 ff.), kann mit Hilfe dieser Me-thode die Nitro-Gruppe als Schutzgruppe fiir primare aromatische Amine betrachtet werden. 

Reaktion (iber ein Acyliminium-Kation mit pseudoaxialem Phenyl-Ring an C-5 und Angriff des Nukleophils von der sterisch unbehinderten Seite Begunstigt durch schwaches Nukleophil, starke Lewis-Saure (Halophil), polares Lo-sungsmittel... 

Begunstigt durch starkes Nukleophil, schwache Lewis-Saure, unpolares Losungsmit-tel... 

Bemerkenswert ist ferner die Umsetzung von Diphenylthiophosphinsaure-chlorid mit Di-phenyl-thiophosphinsaure-amid-Kalium- bzw. Lithium-Salz, bei der das stark saure Bis-[diphenyl-thiophosphoryl]-amin (91%) entsteht, das in zwei tautomere Formen vorliegen kann1031 ... 

Bei der Katalyse der Umsetzung durch starke Basen wird dagegen angenommen, daB die Reaktion trotz des extrem schwachen Saure-charakters des Phosphins formal dem Michael-Mechanismus folgt, d.h. in der Reihenfolge der Gl. (50), (51) und (52) ablauft 202>... 

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