5- Cyan-l-methyl-4-nitro

So wird aus 5-Chlor-937, 5-Brom-905 oder 5-Iod-l-methyl-4-nitro-imidazol905 durch Umsetzung mit Kaliumcyanid in Ethanol oder Dimethylformamid in Ausbeuten von 85, 68 bzw. 61% 5-Cyan-l-methyl-4-nitro-imidazol erhalten. Auch 5-Brom-l,2-dimethyl-4-nitro-938, 5-ChIor-l-ethyl-4-nitro-2-propyI-939 und l-Butyl-5-chlor-2-methyl-4-nitro-939 liefern 5-Cyan- 1,2-di-methyl-4-nitro-, 5-Cyan-l-ethyl-4-nitro-2-propyl- (81%) bzw. l-Butyl-5-cyan-2-methyl-4-nitro-imidazol (67%). 

Die Umsetzung von l-Methyl-4-methylsulfonyl-5-nitro-imidazol mit Cyanid fuhrt ebenfalls analog der entsprechenden Reaktion der Halogen-Derivate (s.S. 162) nicht, wie zu erwarten, zu 4-Cyan-l-methyl-5-nitro-imidazol, sondern zu 5-Cyan-l-methyl-4-nitro-imidazol961. 

Die cine -Substitution an 1,4-Dinitro-lH-pyrazolen (s.a. S. 587) sowie an l-(2,6-Dimethyl-4-phenyl-pyridiniono)-2-methyl-pyrazolium-bis-tetrafluoroborat (s.S. 591) mit Alkalimetall-cyaniden ermoglicht die Synthese von 3(5)-Cyan-4-nitro-lH-pyrazolen125,1610 bzw. 5-Cyan-l-methyl-1 H-pyrazol [ 100% Sdp. 90°/8Torr (1,07kPa) Schmp. 23-270]169. 

Dimethyl-[cyclohexadien-(2.5)-yl]- 510 Dimethyl-(4-nitro-phcnyl)- 694 (2.4-Dinitro-phenyl)-(5-jod-pentyliden)- 729 Diphenyl- 994.1277,1590 (l.2-Diphenyl-iithyliden)-cyan- 1079 Diphenylmethyl- 1446 Diphenylmethyl-acctyl- 1449 Diphenylmethyl-benzoyl- 1449 Diphenyl methyl-butyl- 1446 Diphcnylmethyl-cyclohexyl- 1446 Diphenylmethyl-diiithyl- 1221 Diphenylmethyl-diphenylmethylen- 1265,1447 Diphenylmethylen- 1127, 1262 [l.l,l,3,3,3-Hexafluor-propyl-(2)]-(a-athoxy-benzyli-den)- 1115... 

Unter Basenkatalyse ist die 1,4-regioselektive Umsetzung mit Michael-Akzeptoren moglich. So fuhrt die basenkatalysierte Addition von 4(5)-Nitro-imidazol an Acrylnitril in 86% Ausbeute zu l-(2-Cyan-ethyl)-4-nitro-imidazols53. 1-(2-Cyan-ethyl)-5-nitro-imidazole konnen durch Umsetzung von 4(5)-Nitro-imidazolen mit 4-Methyl-benzolsulfonsaure-(2-cyan-ethyl-ester) hergestellt werden873. 

Ethan l,l-Dimethoxy-2-(4-methyl-2-nitro-phenyl)- E14a/1, 475 (R —C = C —SiR3 + R-OH) Furan 5-Butyloxycarbonyl-3-cyan-4-methyl-2-oxo-tetrahydro- E19a, 660 (Carbonsaure + En/Lacton-Bildung)... 

Pyrazol 5-Amino-1-(l-anilino-2-nitro-ethenyl)-4-cyan-3-methyl-thio- E1S/3, 2795 [02N-CH = C(NHR)-NH-NH2 +... 

Im Gegensatz dazu kann bei der Hydrierung von 4-Nitro-l-methyl-5-cyan-imidazol trotz Athanol als Losungsmittel das 4-Amino-1 -methyl-5-cyan-imidazol erhalten werden3 ... 

Methyl-5-athyl- 4,5-dihydro- 130 2-Methyl-l-bcnzyl- 673 2-Methyl-4,5-dihydro- (5,5-disubst.) 470 4-Nitro- 1-benzyl-5-cyan- 532 4-Nitro-l-methyl-5-cyan- 531 4-Nitro-2-(4-nitro-phenyl)- 534... 

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