5-Amino-3-brom-2-chlor

X1 X1 Fe/H3C-COOH/H20 > 50° (exotherm ) dann 20-25° 2 h 5-Amino-2,3-dichlor-pyridin 5-Amino-2-brom-3-chlor-pyridin 5-Amino-3-brom-2-chlor- pyridin 87 81 87 3 3 3... 

Die Ringoffnung von monosubstituierten Aziridinen (z.B. 2-Methyl-aziridin) mit waBri-gen Halogenwasserstoffsauren auBer FluBsaure fiihrt zu 2-Amino-l-chlor-propan, 2-Amino-1-brom-propan bzw. 2-Amino-jod-propan als Hauptprodukten2. 

Amino-6-(4-methyl-benzoylamino)- 681 6-Amino- -nitril 579 2-Brom- -athylester 396 2-Chlor- -isopropylester 548 2-Chlor-2-methyl- -isopropylester 548 2,2-Dicblor- -isopropylester 548... 

AthyI-(4-amino-phcnyl)- 684 Athyl-benzyl- 500 Bis-[4-brom-phenyI]- 572 Bis-[4-chlor-phenyl]- 488 Bis-[4-hydroxy-phenyl]- 572 Bis-14-methoxy-phenyl]- 572 Bis-[4-methyl-phenyl]- 572 Bis-[4-nitro-phenyl]- 572 a-Brom- 534f. 

Acetoximino- 378 9-Amino- 378 9-Benzyl- 553 9-Benzyliden- 553 9-Brom- 668 9-Chlor- 668... 

Durch katalytische Hydrierung mit Raney-Nickel in Ethanol bei 100 bar/100o lassen sich 1,2-disubstituierte 4- oder 5-Chlor-imidazole497 zu 1,2-disubstituierten Imidazolen und mit Palladium auf Aktivkohle in Eisessig 4-Acetylamino-l-benzyl-2-brom-imidazol498 zu 4-Acetyl-amino- 1-benzyl-imidazol enthalogenieren. 

Bei katalytischer Reduktion tritt dagegen Ringspaltung der Furazan-Ringe ein (s.S.684). Amino-furazane reagieren nicht mit typischen Alkylierungsmitteln wie Methyliodid, Dimethyl-sulfat, co-Brom-acetophenon oder Chlor-triphenyl-methan235,24°. 

Der. s. unter Phosphan I-Amino-ethan- E2, 309 1-Anilino-l-methyl-ethan- E2, 128 Benzol- E2, 128, 129, 153 4-Brom-benzol- E2,128 4-Chlor-benzol- E2.128 Hexan- E2, 320 Hydroxymethan- F.2, 129 Methan- E2, 128, 129 4-Methoxy-benzol- E2, 128 4-Nitro-benzol- E2, 129 Trichlormethan- E2, 129... 

Brom-alkyl)- E13/1, 105 (Cyclo-propan + H202/R —NH-Br) 2-Chlor-alkyl- E13/1, 102 (En + H202/R — OC1) [a-(3,5-Di-tert.-butyl-4-oxo-2,5-cyclohexadienylidenamino)-benzyl]-cyclohexadienyliden-amino)-benzyl- E13/1, 562 (Imin 4- 02)... 

Propanol 1 -Amino-2-(2-brom-5-chlor-phenyl)- E6b/1, 592 (Ar-CO-R + RjSi-CN/ LiAlHJ... 

Halogens and Amino Group.—Mixed compounds containing both halogens and amino groups may be illustrated by the following CH2-Br—CH2—NH2, I-amino 2-brom ethane, CH3—CI2—NH2, i-amino i-di-iodo ethane, H2N—CH2—CHCl—CH2—NH2, 2-chlor, 1-3-di-amino propane. 

Mono-chlor-benzene Di-brom-benzene Hydroxy benzene Amino benzene Methyl benzene... 

The direct chlorination or bromination of aniline takes place more easily than that of benzene, the result being the symmetrical tri-chlor or tri-brom aniline, viz., i-amino 2-4-6-tri-chlor benzene, C6H2CI3-(NH2) and I-amino 2-4-6-tri-brom benzene, CeH2Br3(NH2). The mono-halogen anilines are prepared by reducing mono-chlor nitro benzenes, or by halogenating acetanilide and then hydrolyzing. 

Bei der Umsetzung von N,N-disubstituicrten N-(3-Chlor-2-pyridyl)-thioharnstoffen mit o-Brom-acetophenonen werden keine 1,3-Thiazolium-Salze erhalten. Stattdcssen entstehen unter Wanderung des Pyridyl-Restes 2-Amino-4-aryl-5-(3-chlor-2-pyridyl)-l,3-thiazole5fl9. 

Ebenfalls unter Oxidation gelingt die Thiocyanierung von 2-Hydroxy-1194, 2-Methylthio-1194, 2-Phenylthio-1194 bzw. 2-(Acyl)Amino-l,3-thiazolen1153-1312-131413151442 mit Alkalimetall-thiocyanat in Gegenwart von Brom oder N-Chlor-harnstoff [2-Amino(Hydroxy-, Orga-nothio)-5-thiocyanat-l,3-thiazole 30 bis 100%] ... 

Heterosubstituierte Ketone sind haufig Startprodukte fur die Synthese von 4,5-Dihydro-l H-pyrazolen. So werden 3-Chlor-, 3-Brom- (z.B. 3-Chlor-propiophenon159,16°), 3-Hydroxy- und 3-Amino-ketone eingesetzt [Bd.VII/2, S.213 (1958), X/2, S.587ff. (1967) und XI/2, S.213 (1958)]. Luftsauerstoff kann dehydrierend in die Reaktion eingreifen208. 

Chlor-1-amino- llydrochlorid 127 2-t hlor-l-brom- 455 2-Chlor-2-brom- .l-diathoxy- 152 l-(bzw. 2)-(Chlor-diiUhyl-silyl)-l-chlor- 132... 

Der Erfolg der Methode hangt stark von den Reaktionsbedingungen ab. Brom und Ka-liumhydroxid sind essentiell (Chlor und Natriumhydroxid fiihren zu Uberoxidation). Folgende a-Amino-carbonsauren sind nach diesem Verfahren zuganglich379,38° ... 

CiHtBrCINjO 5-Chlor-4.amino-3-[4-brom. phenyl].isoxazol 27 II429. 

Chlorbromeaejga ure-benzylainjd IS II559. ai.Chlor.4.brom>5. amino-2-methyl.apeto phenon 14 1378. 

C HiBrCIN( [4-Chlor-6-brom-2-amino-phenyl]-kohlens4ure.athylester IS, 387. [5-Chlor-3-brom-2-oxy-phenyl]-urethan 18, 387. 

C W BrCBI 4-[4-Chlor.benzylidenainino]. 8.3.diplienyl.6-[4-brom-phenyl]-2.3.4.3-tetrahydto-1.2.4-tiiazin 26 H 48. CggHggBrNgOg 2-Brom.l.amino.4.5 di. 

CggHuBrCINO, 5-Chlor.3 [5-brom-naph thoyl-(l)-amino]-4-fl-naphthoyloxy. toluol 13 II342. 

---