Chlor pyridine

In geringen Ausbeuten bilden sich aus 4-Brom- bzw. 4-Jod-anilin unter Einwirkung von Chlor/Pyridin/Eisessig 4,4 -Dibrom- bzw. -Diiod-azobenzof. 

X1 X1 Fe/H3C-COOH/H20 > 50° (exotherm ) dann 20-25° 2 h 5-Amino-2,3-dichlor-pyridin 5-Amino-2-brom-3-chlor-pyridin 5-Amino-3-brom-2-chlor- pyridin 87 81 87 3 3 3... 

Chloropyridine(called Chlor-pyridin in Ger), CsHaClN mw 113.54, N 12.34%. The 2-Chloro-(Ref 2), 3-Chloro- 4-Chloro- isomers are described in detail in the literature(Ref 1). These isomers form many addn compds salts, some of which are unstable on heating Refs l)Beil 20, 230 231, (80) 1152] 2)Sax( 1957), 481... 

Amino-2-chlor-pyridin ergibt mit Kalium-thiocyanat 27% 2-Amino-(j>yriclo[2,3-d]-l,3-thi-azoO [Sclunp. 240-242° (Zers.)]272 ... 

MitOrgano-isothiocyanaten werden, wie auch ausgehcnd von 3-Amino-4-chlor-pyridin, 2-Or-ganoamino- II (s. S. 910) erhalten272 ... 

Losung von 5.0 g (39 mmol) 3-Amino-2-chlor-pyridin und 2,8 g (39 mmol) Methyl-isothiocyanat in 25 ml Ethanol wird 18 h untcr Riihren zum RiickfluB erhitzt. Nach Abkuhlen wird der Niedcrschlag abfiltriert und i. Vuk. gctrocknet Ausbcute 4,6g (60%) Schmp. 264-265". 

Die Cyclisierung von 4-Amino-3-chlor-pyridin ergibt nur geringe Ausbeuten. 

R = Aryl bzw. Hetaryl Substitution mit Halogen-arenen bzw. -hetarenen, bcispielsweise 2,4-Dinitro-l-chlor-benzol781,782 2-Brom-5-chlor-pyridin (Reaktion an der 2-Position)783... 

Ethylamino- -Hydrochlorid 910 2-(4-F uor-ani ino)- -Hydrochlorid 910 2-Methylamino- -Hydrochlorid aus 3-Amino-2-chlor-pyridin und Methyl-isothiocyanat 910... 

CbHiCINO 4-Chlor-pyridin-l -oxid CeHe Benzol 520... 

Reaction of 2 equiv of 2-aminopyridines with 2-hydropolyfluoroalk-2-anoates 351 in MeCN in the presence of NEts at 90 °C for 50 h afforded a mixture of the isomeric 2-oxo-2H- and 4-oxo-4//-pyrido[l,2-n]pyrimidines 110 and 111. Reaction of 3 equiv of 2-amino-pyridines and 2-hydropoly-fluoroalk-2-enoates 351 in MeCN in the presence K2CO3 could be accelerated by ultrasonic irradiation (125W). 2-Amino-6-methylpyridine yielded only 2-substituted 6-methyl-4//-pyrido[l,2-n]pyrimidin-4-ones 111 (R = 6-Me), whereas 2-amino-5-bromopyridine gave a mixture of 7-bromo-4//-pyrido[l,2-n]pyrimidin-4-one (111, R = 7-Br, R = CF2C1) and 2-(chlor-o,difluoromethyl)-6-bromoimidazo[l, 2-n]pyrimidine-3-carboxylate in 44 and 8% yields, respectively (97JCS(P 1)981). Reactions in the presence of K2CO3 in MeCN at 90°C for 60h afforded only imidazo[l,2-n]pyrimidine-3-carboxylates. 

Entsprechend wird 4-Chlor-2-methyl-pyridin zu 79% d.Th. erhalten1. 

Erhitzt man 2-Chlor-benzimidazole ohne Losungsmittel in N-haltigen Heterocyclen wie z. B. Pyridin oder Imidazol, so erhalt man (2-BenzimidazoIyl)-pyridinium-Salze bzw. -imidazolium-Salze, die mit Kaliumcarbonat395 oder Ionenaustauschern zu hoch dipolaren Betainen393 deprotoniert werden z. B.403 ... 

Chlor-thiokohlensaure-chlorid reagiert mit aromatischen Carbonsaure-amid-hydroximiden in Acetonitril und in Gegenwart ciner Base (z. B. Triethylamin, N,N-Dimethyl-anilin, Pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin)zueinem Gemisch aus 5-Hydroxy-l,2,4-oxadiazolenund-1,2,4-thia-diazolen (vgl. Bd. E8d, S. 121), wobei die Ausbeuten an 1,2,4-Oxadiazolen in der Hitze und mit 4-Dimethylamino-pyridin am besten sind56 z. B. ... 

C.H, H2M Pyridin 9 h Siedcn, 5- (2-Amino-5-chlor-phen-yl)- 3-phenyl-... 41° 180-181 190... 

Zum cA-Produkt gelangt man ferner durch oxidierende Spaltung von 3,7-Diphenyl-4a,7a-di-hydro-9aH- mit Jones-Reagens, Iod oder 3-Chlor-perbenzoesaure246. 

Chlor-5-(3-nitro-2-pyridylthio)-l,2,4-oxadiazol259 Zu 7,8 g (50 mmol) 3-Nitro-2-mercapto-pyridin und 6,9 g (50 mmol) Kaliumcarbonat in 100 ml Acetonilril tropft man bei 20° unter Riihren 7,0 g (50 mmol) 3,5-Dichlor-l,2,4-oxadiazol in 25 ml Acetonitril. 

Nitro-phenyl)-2-piperidino-l,3,4-oxadiazol248 9,1 g (50 mmol) 4-Nitro-benzhydrazid, 80 ml trockenes Pyridin und 12,0 g (56 mmol) (Chlor-methylthio-methylen)-piperidinium-chlorid erhit/t man 2 h auf 70°. AnschlieBend verdiinnt man mit 4%iger Natronlauge, filtricrt und kristallisiert aus Ethanol um Ausbeute 7,3 g (54%) Schmp. 176°. 

Bis-[3,5-dinitro-2-pyridyl]-hydrazin. Mit2-Chlor-l,3,5-trinitro-benzol konnen Hydra-zino-pyridine aryliert werden. Alle Verbindungen bilden unter Einwirkung von rauchender Salpetersaure die hochcxplosiven Azo-Verbindungen6 ... 

Chlor-l-oxo-cyclohexan in Gegenwart von Pyridin zuganglich2. Die Zugabe von Pyridin erhoht die Ausbeuten betrachtlich ... 

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