Schwefel Oxide

Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, 8th edn., Schwefel Oxide, Erganzungsband 3, 1980, 344 pp. 

Chlor-siure, /. chloric acid. -sMureanhydrid, n. chloric anhydride, chlorine(V) oxide, -schwefel, n. sulfur chloride (esp. the monochloride). -silber, n. silver chloride, -sili-cium, n. silicon tetrachloride, -soda, /. = Chlornatron. -stickstoff, m. nitrogen chloride. -Strom, m. stream of chlorine, -strontium, n. strontium chloride, -suifonsaure, /. chlorosulfonic acid, chlorosulfuric acid, -toluol, n. chlorotoluene. -fibertrager, m. chlorine carrier. 

Natron, n. soda, in the following senses (1) sodium carbonate, Na2COa ( kohlensaurea Natron ) (2) sodium hydrogen carbonate, NaHCOa ( doppcltkohlensaures Natron ) (3) sodium hydroxide or caustic soda, NaOH, usually called Atznatron (4) in older names, sodium oxide, NajO (as in schwefel-saures Natron, sodium sulfate), -aiaun,... 

Schwefel-natrium, -natron, n. sodium sulfide, -nickel, m. nickel sulfide, -niederschlag, m. precipitate of sulfur, precipitated sulfur, -ofen, m. sulfur burner, -oxyd, n. (any) sulfur oxide, -phosphor, m. (any) phosphorus sulfide, -probe, /. sulfur sample mercury sulfide, -quelle, /. sulfur spring, -rducherung, /. sulfur fumigation, -rubin, m. ruby sulfur, realgar, -salz, n. sulfur salt, thio salt, sulfo salt sulfate. 

Enthalt die Zusammensetzung Metall-Elemente, z. B. Natrium- Oder Kalium-Nitrat, Erdalkali- Oder Blei-Salze, so rechnet man (wiederum konventionell) alle Alkali-Anteile auf ihre Karbonate als Explosions-produkt, bei alien anderen Metallen nimmt man ihre Oxide als Reak-tionsprodukt an enthalt der Explosivstoff Chlor, so wird auf Chloride bzw. Chlorwasserstoff, bei Schwefel auf S02 gerechnet. 

Schwefel-Funktionen wie Mercapto, Arylthio oder Alkylthio, sind die bei weitem am haufigsten durch Oxidation umgewandelten Hetero-Atome in der Seitenkette. Als Produkte werden je nach Edukt und Reaktionsbedingungen Diimidazolyl-disulfane, Sulfo-, Chlorsulfo-nyl-, Sulfinyl- bzw. Sulfonyl-imidazole erhalten. 

Neben Oxidationen am Schwefel-Atom spielen auch Oxidationen von Amino-Gruppen eine Rolle. So werden z. B. aus 2-Amino-imidazolen durch Oxidation mit Wasserstoflfperoxid/Schwe-felsaure (Bd. X/l, S. 845) oder mit Mikroorganismen (Bd. IV/la, S. 1118) 2-Nitro-imidazole hergestellt. 

Aus tertiaren Nitro-Verbindungen sind mit Natriumsulfid und Schwefel in Dimethylsulf-oxid nach anschlieBender Behandlung mit amalgiertem Aluminium bei 0° Alkanthiole in guten Ausbeuten zuganglich7 ... 

Phosphor(V)-sulfid ist in der Lage, beim mehrstiindigen Erhitzen in Toluol seinen Schwefel auf tert.Phosphanoxide zu ubertragen. Beispiele hierfiir sind die Sulfurierung von (2,3-Dimethyl- l,3-butadienyl)-methyl-phenyl-phosphanoxid zum (2,3-Dimethyl-l,3-butadienyl)-methyl-phenyl-phosphansulfid (55%)555 bzw. von 3,4-Dimethyl-1-phe-nyl-2,5-dihydro-phosphol-l-oxid zum 3,4-Dimethyl-1 -phenyl-2,5-dihydro-phosphol-l-sulfid (74%)556. 

Dimethyl-2-hydroxy-1,3,2-dioxaphospholan-2-sulfid-Iiiiidazoliuni-Salz 5 Zu ciner L6sung von 2,72 g (0,02 mol) 4,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaphospholan-2-oxid und 1,36 g (0,02 mol) Imidazol in Benzol gibt man 0,64 g (0,02 mol) Schwefel. Nach 2 Stdn. wird das auskristallisierte Salz abgesaugt und aus Propanol/Ethylether umkristallisiert. Ausbeute 2g(85%) Schmp. 117-118°. 

Vom Schwefel sind mehrere stabile Oxide bekannt. 

Hydrogensulfat (HSO4 ) und Sulfat (S04 ) unterscheiden sich durch ein H-Atom (und eine negative Ladung). Die Oxidationsstufe fur Schwefel ist in beiden lonen identisch (+6) es kann sich daher bei einer Bildung von Kaliumsulfat aus Kaliumhydrogensulfat um keine Oxidation handeln. 

Barium bildet nur Kationen der Ladung -1-2 eine weitere Oxidation ist nicht mdglich, weil dabei die Edelgasschale zerstort wtirde. Im Sulfat-Ion liegt der Schwefel ebenfalls in der hdchstmdglichen Oxidationszahl -1-6 vor, so dass fur beide lonen mit ilblichen Oxidationsmit-teln keine Oxidation zu erreichen ist. 

Werden Gase gebildet wie im Falle der Oxidation von Kohlenstoff oder Schwefel, so mussen die gasformigen Reaktionsprodukte zunSchst an feste Oder fliissige Substanzen absorbiert werden, ehe eine entsprechende Wa-gung moglich ist. Im nSchsten Experiment (V3.9) wird diese Fragestellung untersucht. 

Ober die oxidative Cyclisierung von 2,3-Diphenyl-thiiran unter Schwefel-Eliminierung zu Phenanthren s. S. 1018. 

Zur Hydrierung von 1,5-Naphthyridin iiber Platin(IV)-oxid in Essigsaure unter Zusatz von etwas Schwefel-saure zu cis- und trans-Decahydro-1,5-naphthyridin s.Lit.5, vg1,... 

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