Imidazoles, l-methyl-2-phenyl

Imidazole, 1 -methyl-5-nitro-2-styryl-ozonolysis, 5, 437 Imidazole, l-methyl-2-phenyl- C NMR, 5, 354 Imidazole, l-methyl-4-phenyl- C NMR, 5, 355 Imidazole, 2-methyl-4-phenyl-acylation, 5, 402... 

Aus [l-Methyl-2-phenyl-2-(2-phenyl-hydrazino)-ethenyIamino]-malonsaure-methylester-nitril wird durch Kochen in Methanol in 68% Ausbeute l-Anilino-2-methoxycarbonyl-4-methyl-5-phenyl-imidazol erhalten328 ... 

Bei der Umsetzung von l-Methyl-2-phenyl-imidazol mit Chlor und Triethylamin in Tetrachlor-methan bei — 30° gelingt sogar die selektive Einfiihrung eines Chlor-Atoms in die 5-Position in 90% Ausbeute zu 5-Chlor-l-methyl-2-phenyl-imidazolbA1. 

It is a general rule that imidazoles and benzimidazoles are resistant to Friedel-Crafts reactions. This is not surprising since such basic compounds must be markedly deactivated in the presence of Lewis acids. Imidazolin-2-ones appear to be an exception and apparently possess sufficient activation to react. Reactions between imidazoles and Af-methylfor-manilide and phosphoryl chloride are also unproductive. With 4,5-diphenylimidazole, phenyl isocyanate at 80 °C gives products of both N- and C-substitution, but in boiling nitrobenzene only the latter (86) is formed. 2-Methyl-4-phenylimidazole gives (87) under the same conditions, and 1,3-diphenylimidazolium perchlorate is transformed by potassium t-butoxide into a ylide which reacts at C-2 with phenyl isothiocyanate. Sufficient activation is present in l-methyl-2-phenyl-4-phenylaminoimidazole for it to react by substitution at C-5 with acetic anhydride (71JOC3368). 

Dimethyl-3,5,6-triphenyl-2,5-dihydro-l,2,4-triazinium iodide yields, after irradiation for 96 hours in propan-2-ol, l-methyl-3,5,6-triphenylpyrazole (34%), l-methyl-2-phenyl-phenanthro[9,10-f/]irnidazole (10%) and 28% starting material.369 l-EthyI-2.4,5-triphenyl-imidazole (15%), 3-phenylphenanthro[9,10-e,]-l,2,4-triazine, 3,4,5-triphenylpyrazole (7%) and 48% starting material are isolated after irradiation of 4-ethyl-2-methyl-3,5,6-triphenyl-2,5-di-hydro-l,2,4-triazinium iodide in propan-2-ol for 100 hours.369... 

Imidazole, 4-acetyl-5-methyl-2-phenyl-synthesis, 5, 475 Imidazole, 1-acyl-reactions, 5, 452 rearrangement, 5, 379 Imidazole, 2-acyl-synthesis, 5, 392, 402, 408 Imidazole, 4-acyl-synthesis, 5, 468 Imidazole, C-acyl-UV spectra, 5, 356 Imidazole, N-acyl-hydrolysis rate constant, 5, 350 reactions, 5, 451-453 synthesis, 5, 54, 390-393 Imidazole, alkenyl-oxidation, 5, 437 polymerization, 5, 437 Imidazole, 1-alkoxycarbonyl-decarboxylation, 5, 453 Imidazole, 2-alkoxy-l-methyl-reactions, 5, 102 thermal rearrangement, 5, 443 Imidazole, 4-alkoxymethyl-synthesis, 5, 480 Imidazole, alkyl-oxidation, 5, 430 synthesis, 5, 484 UV spectra, 5, 355 Imidazole, 1-alkyl-alkylation, 5, 73 bromination, 5, 398, 399 HNMR, 5, 353 synthesis, 5, 383 thermal rearrangement, 5, 363 Imidazole, 2-alkyl-reactions, 5, 88 synthesis, 5, 469... 

Dioxo-3-alkyl-imidazolidine werden mit Lithiumalanat in der Hitze zu 3-A1-kyl-imidazolidinen reduziert z.B. 2,4-Dioxo-3-methyl-5-phenyl-imidazolidin zu 7-Methyl-4-phenyl-imidazolidin (43% d.Th.) bei 23° und inverser Zugabe wird dagegen (vgl. S. 252) 2-Hydroxy-l-methyl-4-phenyl-imidazol (66% d. Th.) erhalten, das sich unter energischen Bedingungen zum 7-Methyl-4-phenyl-imidazol (25 % d. Th.) reduzieren laftt3 ... 

Anilinocarbonyl-l-hydroxy-4-methyl-2-phenyl-imidazol-3-oxid212 ... 

Aus Methylamino-essigsaure-ethylester (Sarkosin-ethylester) bzw. 2-Methylamino-l-oxo-l-phenyl-ethan werden mit Dithiocarbonsaure-cyanimid-dimethylester 4-Amino-5-methoxycar-bonyl-l-methyl-2-methylthio-imidazol bzw. 4-Amino-5-benzoyl-l-methyl-2-methylthio-imidazol hergestellt303. 

Benzylidenamino-3-methyl-5-(2-phenyl-ethenyl)-l,2-oxazol wird durch Erhitzen in p-Xylol auf 168° in 60% Ausbeute zu 4(5)-Methyl-2-phenyl-5(4)-(3-phenyt-acryloyl)-imidazol (einziges Beispiel) umgelagert378 ... 

Wird die Ringerweiterung statt mit Bortrifluorid mit Meerwein-Reagens durchgefuhrt, so erhalt man mit Benzonitril aus 2-Methyl-3-phenyl-2H-azirin hauptsachlich l-Ethyl-2,5-diphe-nyl-4-methyl-imidazol und aus 3-Methyl-2-phenyl-2H-azirin 1-Ethyl-2,4-diphenyl-5-methyl-imidazol44°. 

Die 1-Aminierung mit O-Diphenylphosphinyl-hydroxylamin und Natriumhydrid in 1-Methyl-2-oxo-pyrrolidin ist sowohl fur wasserlosliche als auch fur wasserunlosliche Imidazole geeignet. Auch hier werden die Produkte iiblicherweise iiber die 1-Benzylidenamino-imidazole ge-reinigt. Auf diese Weise werden 1-Amino-611, l-Amino-4-nitro-611, l-Amino-2-methyl-4-ni(ro-611, l-Amino-2-methyl-61s und l-Amino-2-phenyl-imidazol678 hergestellt. 

Dabei entstchcn aus 1-substituierten Imidazolen wie z.B. l-Benzyl-2-methyl- oder 1,2-Dime-thyl-imidazol unter Verbrauch von zwei Aquivalenten Benzoesaure-chlorid die 1-substituierten 2-(2-Benzoyloxy-2-phenyl-ethenyl)-imidazole wie z.B. 2-(2-Benzoyloxy-2-phenyl-etheny1)-l-benzyl- (97%) oder 2-(2-Benzoyloxy-2-phenyl-ethenyl)-l-methyl-imidazol (93%), die zu 1-Ben-zyl-2-(2-oxo-2-phenyl-ethyl)- bzw. l-Methyl-2-(2-oxo-2-phenyl-ethyl)-imidazol hydrolysiert werden konnen 766 768. 

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