6-Chlor-3-nitro-2,3,4-trimethyl

So kann z.B. 6-Chlor-3-nitro-2,3,4-trimethyl- bzw. 6-Acetoxy-3-methyl-3-nitro-l,4-cyclo-hexadien mit einer waBrigen Losung aus Natriumnitrit und Tetrabutylammoniumbromid in Dichlormethan bei 0° in 6 h in 60%iger Ausbeute zu 5-Nitro-1,2,3-trimethyl-benzol bzw. 4-Methyl- 1-nitro-henzol rearomatisiert werden2 ... 

Nitro-propen3 In einem Kolben werden 1,14 g (0,01 mol) Allyl-trimethyl-silan in 10 m/ trockenem Di-chlor-methan auf — 78° gekiihlt, innerhalb 20 min 1,33 g (0,001 mol) Nitronium-tetrafluoroborat zuge-geben. Man leitet einen schwachen Stickstoffstrom durch das GefaB um entstehendes Fluor-trimethyl-silan und Trifluor-boran abzufuhrcn. Nach 30 min ist alles Nitronium-Salz vcrschwunden. Man laBt auf 20° erwarmen, zieht das Dichlormethan ab und destilliert i.Vak. Ausbeute 0,7 g (80%) Sdp. 62°/25 Torr (3,25 kPa). 

Chlor-2-nitro-l,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan wird mit Palladium/Kohle zu 2-Ni-tro-1,7,7-trimethyl-bicyclo[2.2.1]heptan unter ChlorwasserstofF-Abspaltung hydriert (94%) ... 

Der intramolekulare RingschluB von 1 -Acetoxy-2-nitro-ethan mit Chlor-trimethyl-silan/ Triethylamin in Benzol fuhrt ebenfalls in guten Ausbeuten zu 3-Acetoxymethyl-5-trime-thylsilyloxy-4,5-dihydro-l,2-oxazol (65%)3 ... 

Auch die Reaktion von Azido-benzol und seinen Methyl-, Chlor- und Nitro-Derivaten mit Methyl-benzolen in Gegenwart von Bortrifluorid fuhrt in den meisten Fallen zu Gemischen von aromatischen Aminen, wobei man z.B. aus 4-Azido-l-methyl-benzol und 1,3-Dimethyl-benzol als Hauptprodukt (2,4-Dimethyl-phenyl)-(4-methyl-phenyl)-amin (67%) neben 4-Methyi-N-(3-methyl-benzyl)-anilin (7,5%) und 4-Methyl-anilin (5%) erhalt, aus l-Azido-4-methyl-benzol und Mesitylen jedoch (4- (Methyl-phenyl)-(2,4,6-trime-thyl-phenyl)-amin (55%) neben nur wenig 2,4,6-Trimethyl-anilin (1%)2. 

ChIor-4-nitro-l-methyl- 594 4-Chlor-2-nitro-1,3,5-trimethyl- 595 4-Chlor-l-(2-oxo-propyl)- 451... 

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