Selektivitat

Das Reduktionsvermogen und die damit verbundene Selektivitat der Hydride werden stark von den experimentellen Bedingungen beeinfluBt. 

Die Selektivitat des Reduktionsmittels ermoglicht die Herstellung von cl-Methyl-serin aus 2-Acetylamino-2-cyan-propansaure-athylester1 ... 

Ein gutes Beispiel fur die Selektivitat der komplexen Metallhydride bei der partiellen Reduktion von Diketonen ist die Reaktion von 4-(2-Oxo-butyl)-benzophenon. Mit Lithiumalanat in Pyridin (s. S. 284) wird hauptsachlich die aromatische, mit Natriumboranat die aliphatische Oxo-Gruppe angegriffen z.B.10 ... 

Dialkyl-zinndihydride werden aufgrund ihrer geringeren Selektivitat zur Reduktion von Halogen-Ver-bindungen nur selten angewendet (s. S. 402 f.)5. 

Durch Reduktion ungesattigter Alkohole mit komplexen Hydriden werden manchmal die Mehrfachbindungen partiell oder vollig mit groBer Selektivitat gesattigt (s. S. 70ff.). 

Bei der Reaktion des Stickstoff-Atoms in Stickstoff-Verbindungen mit Hydriden wird die groBe Selektivitat dieser Reduktionsmittel ausgeniitzt z. B. konnen ausgehend von den Nitro-Verbindungen prinzipiell alle Reduktionsstufen bis zum Amin erhalten werden (vgl. Bd. IV/lc, S. 507). 

Der besondere Wert dieser milden Reduktion liegt in ihrer hohen Selektivitat, da die anderen leicht reduzierbaren funktionellen Gruppen (z.B. Cyan) in der Regel nicht ange-griffen werden . 

Die Reduktion von cis- Oder frans-4-Chlor-4-methyl-l-tert.-butyl-cyclohexan mit Chrom(II)-Athylendiamin-Komplexen mit oder ohne 1-Butanthiol zeigt, daB bei Zugabe des H-Donators iiberwiegend das trans-4-Methyl- I-tert.-butyl-cyclohexan, ohne H-Dona-tor iiberwiegend (jedoch nicht mit der gleich hohen Selektivitat) cis-4-Methyl- 1-tert.-butyl-cyclohexan gcbildct wird2 ... 

Der Vorteil dieser Methode besteht in der hohen Selektivitat, aus Dicarbonsauren Al-dehyd-sauren herzustellen (s. Tab. 40, S.529). 

So gelingt es, Acetylen in 2 n Schwefelsaure an einer Platin-Elektrodc zu Athylen zu re-duzieren, wobei die Selektivitat durch Erhohung von Temperatur, Druck und Kathodenpotential gesteigert werden kann7. Auf diese Weise liefern auch Acetylen/Athen-Gemi-sche einheitliches Athen. 

Bedeckungsgrad Null und bei Bestrahlung mit weit von der Grenzwellenlange und jeder Selektivitat des Kaliums entfemtem Licht. 

Kaiser H (1972) Zur Definition von Selektivitat, Spezifitdt und Empfindlichkeit von Ana-lysenverfahren. Fresenius Z Anal Chem 260 252... 

Claeys, M. 1997. Selektivitat, Elementarschritte und kinetische Modellierung bei der Fischer-Tropsch-Synthese. PhD thesis, Faculty of Chemical Engineering, University Karlsruhe, Germany. 

Die Eisenbestimmung verlauft weitgehend storungsfrei und ist auch von hoher Selektivitat (172). 

Die Konduriie (1,2,3,4-Tetrahydroxy-cyclohexene) eignen sich, wie Heyns, Gottschalck und Paulsen zeigten, besonders gut zum Studium der Selektivitat der katalytischen Oxydation ) Kondurit B (112) liegt bevorzugt in der 1 H-Form mit zwei aquatorialen und zwei quasi-aqua-... 

Losungsmittel und Reaktionstemperatur beeinflussen die Selektivitat der Cyclisierung. So erhalt man aus l-(4-Methyl-phenyl)-3-(l-naphthyl)-l-oxo-propen beim Erhitzen in Substanz 2-(l-Naphthyl)-benzimidazol (80% Schmp. 266°), in Butanol dagegen 4-(4-Methyl-phenyl)-2-( 1-naphthyl)-2,3-dihydro-l,5-benzodiazepin (41% Schmp. 192-1940)188. 

Das Elektrophil tritt mit hoher frons-Selektivitat zur raumerfiillenden Gruppe an C-2 ein4. Die bisher beobachtete Ausnahme von dieser Regel (anti-Schollkopf-Regel) wird von den Autorcn auf den Trifluoracetyl-Rest als Austrittsgruppe der Alkylierung zuriick-gefiihrt7. 

Durch einen interessanten Losungsmittel-Effekt [Zink(II)-chIorid in Chloroform] wird die Selektivitat der Additionsreaktion zugunsten der (S)-Konfiguration umgekehrt (II - Illb)1. Dies eroffnet einen einfachen Weg zu beiden Enantiomeren von a-Amino-sauren mit Hilfe des gleichen chiralen Amins. 

Raumfiillende Alkyl-Reste im Substrat (oder im Losungsmittel8), polare Losungsmittcl und Reduktions-temperaturen > 20° beeinlrachtigen die Selektivitat bis zur Racemisierung oder Konfigurationsum-kehr2-48. ... 

Bei — 78° werden kinetisch kontrolliert zu 95% die f )-0-Silyl-keten-0,0-acetale erzeugt. Die Selektivitat wird durch Chelatisierung mit Titan(I V)-Alkanolaten betrachtlich erhoht. Die konjugierte Addition von Di-tert.-butyloxycarbonyl-diazen erfolgt ausschlieBlich auf der Riickseite des Substrats liefert und je nach chiralem Hilfsalkohol reine (S )-3 4 bzw. (R )5-Konfiguration. 

Ahnliche Selektivitat in bezug auf die Spaltung des Phosphorsaure-triesters findet man bei der Reaktion von sekundaren Aminen mit (2-Alkenyl)-diethyl-phosphaten in Gegen-... 

LI BH[CH(CH3)—C2H3]3 /THF 20-25° cis-4-tert.-Butyl- 1-di-phenylphosphinyl-amino-cyclokexan (> 90% Diasteieo-selektivitat) [+Saure - cis-4-Amino- I-tert.-butyl-cyclohexa/i] 93 3... 

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