Phenylesters

Stickstoffwasserstoffsaure, /. hydrazoic acid, hydronitric acid, -phenylester, m. phenyl azide (or hydrazoate). azidobenzene. 

Als einziges Lithium-aluminiumhydrid-Derivat mit Zweitliganden kann mit gutem Er-folg Lithium-tri-tert.-butyloxy-hydrido-aluminat bei 0° in THF zur Reduktion aliphatischer und alicyclischer Phenylester zu den entsprechenden Aldehyden eingesetzt werden9. 

Bei Temperaturen < oder >0° sind die Ausbeuten meist geringer. Cyclopropan carbon-saure-phenylester wird nicht reduziert, Benzoesaure-phenylester ergibt nur den Alkohol. Ein Nachteil der Methode ist, daB zuerst die Phenylester (am einfachsten durch Ver-schmelzen des Carbonsaure-chlorids mit Phenol10) hergestellt werden mussen. 

Phenylester und tert.-Butylester lassen sich nur sehr langsam reduzieren. Schwer losliche Carbonsaure-ester werden zweckmaBig in die 2-Methoxy-athylester iibergefiihrt. ... 

Dithiokohlensaure-0-athylester-S-(2-hydroxy-phenylester) 54 g (0,5 Mol) 2-Amino-phenot in 600 ml Eiswasscr und 125 ml konz. Salzsaure diazotiert man mit einer Losung von 35 g (0,5 Mol) Natriumnitrit in 340 ml Wasser bei 0°, tropft die Diazoniumsalz-Losung langsam unter Riihren zu der Losung von 480 g (3 Mol) Kalium-O-athyl-dithiocarbonat in 375 ml Wasser bei 75°, laBt 12 Stdn. stehen, extrahiert mit Ather, wascht die organ. Phase mit Wasser und Natriumcarbonat-Losung aus, trocknet iiber Natriumsulfat und destil-liert den Ather ab. 

Nitro-phenyl)- -athylester 694 4-(2-Oxo-propyl)- -methylester 629 Pcntafluor- 599, 616 Pentafluor-amino- 616 Pentafluor-4-chlor- 616 Pentafluor-methoxy- 616 Pentamethoxy- -aziridid 234 -phenylester 192, 601 -piperidid 240... 

Chlor- -phenylester 192 Diacetamino- -athylester 240 Dichlor- 618 Dichlor- -chlorid 186 Difluor-nitro- -benzylester 211 Difluor-nitro- -isopropylcster 194 (4,5-Dimethoxy-2-carboxy-phenyl)- -methylester 200... 

Phenyl- -athylester-athylimid 350 Phenyl- -ester 196 -phenylester... 

Methoxy-benzol- -S-(4-methoxy-phenylester) aus 4-Methoxy-benzolsulfonylchlorid und Penta-carbonyleisen 534... 

The labeled imidazolide itself is prepared by a stepwise reaction of phenyl phos-phordichloridate (phosphoric phenylester dichloride) [1883... 

Figure 5.5. The cyclodextrin catalysis of phenylester hydrolysis (Saenger, 1980).

Guaj-azulcn-3-suIfonsaure- phenylester 113° kupferrote Platt- i chcn (169) 540 (Aik.)... 

Benzoesaure-athylester 10% Ausbeute Benzoesaure-methylester 47% Ausbeute Benzoesaure-phenylester 69% Ausbeute... 

Benzoyl-hydrazin cyclisiert mit Kohlensaure-(chloracetyl-imid)-chlorid-phenylester zu 2-[Chloracetyl-ami-no -5-phenvl-l,3,4-oxadiazol (71 % Schmp. 201 -202°)232. das rationellcr durch Acylierung von 2-Amino-5-phenyl-1.3,4-oxadiazol synthetisierl werden kann (vgl. S.604). Diese Mcthode hat bislang keine allgemeine preparative Anwendung gefunden. 

Ein weiteres effektives Mittel zur Cyclodehydratisierung von 1,2-Diacyl-hydrazinen ist Phos-phorsaure-dichlorid-phenylester in Dimethylformamid359. Diese Methode zeichnet sich durch hohe Ausbeuten bei relativ milden Reaktionsbedingungen aus. 

N-[2-( 4-Methyl-phenyl-sulfonylamino) ethyl]-glycin-(pentacklor-phenylester)... 

Bei einer anderen Verfahrensweise wird die Carbonsaure mittels Phosphorsaure-azid-di-phenylester in ihr Azid fibergefuhrt3, die Umlagerung zum Isocyanat durch Erhitzcn be-wirkt, das nicht isolierte Isocyanat mit 2-Trimethylsilyl-ethanol in den Carbamidsaure-(2-trimethylsilyl-ethylester) iibergefuhrt, dieser isoliert und zum Amin gespalten4 ... 

Mit Tetrachlor- 1,4-benzochinon reagiert Diphenylphosphan in 46% Ausbeute zu Diphe-nyl-(4-hydroxy-2,3,5,6-tetrachlor-phenyl)-phosphanoxid5 zusatzlich wird Diphenyl-phosphinsaure-phenylester gebildet. Aus Diphenylphosphan und 4-Dimethylamino-benzaldehyd bildet sich in Acetonitril auf noch ungeklarte Weise Bis-[diphenylphos-p/zmy/]-(4-dimethylamino-phenyl)-methan5a. 

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