2- tetrafluoroborat

Bei Reduktion von Tropylium-tetrafluoroborat in waBriger Losung durch Titan(III)-chlorid4 wird 7,7 -Bi-cycloheptatrienyl erhalten ... 

Wahrend Tropylium-tetrafluoroborat zum Cycloheptatrien reduziert wird, erhalt man aus Heptaphenyl-tropyliumbromid bei — 1,4 V (vs. Ag) das Heptaphenyl-cycloheptatri-enyl-Radikal [geteilte Zelle CH3CN/ (C H NCIOJ1. 

Aus oc,co-Dibromiden (DMF oder CH3CN/Tetrabutylammonium-tetrafluoroborat) sind symmetrische offenkettige Organo-quecksilber-Verbindungen zuganglich5. 

Tropylium-tetrafluoroborat gibt bei der Reduktion leicht Bitropyl und das Cyclopro-penylium-Kation 3,3 -Bi-cyclopropenyl4. Zur Reduktion zu Cycloheptatrien s.S. 589. 

Auf gleiche Weise wird 2-Oxo-l-methyl-2-acetyl-cyclohexan in THF/Acetanhydrid mit Athyl-tributyl-ammonium-tetrafluoroborat ais Leitsalz an Quecksilber zu 1,7-Dihy-droxy-6,7-dimethyl-bicydo[4.1.0]heptanl (33% d.Th.) cyclisiert ... 

Wird 4,5-Bis-[methylthio]-2-athylthio-l,3-dithiolium-tetrafluoroborat in Acetonitril/ Tetrabutylammoniumperchlorat (-0,6 V/l F) elektrolysicrt, so entsteht das4,4, 5,5 -Te-trakis-[methylthio]-2,2 -bis- athylthio]-2,2 -bi-l,3-dithiolyl (II) in guten Ausbeuten2 ... 

Diphenyl-propyl- 518 Diphenyl- -tetrafluoroborat 85 Dipropyl- -perchlorat 85 Dipropyl-phenyl- 518 Triphcnyl-518f, 588, 649 Triphenyl- -bromid 85 Tri propyl - 518 Tris-[ferrocenyll- 649... 

Behrens U (1979) Ubergangsmetall-Fulven-Komplexe XIV. Kristall- und Molekiilstruktur von Ferrocenyldiphenylcarbenium-tetrafluoroborat, [C5H5FeC5H4C(C6H5)2] Bp4. Ein Fulven-Eisen-Komplex J Organomet Chem 182 89-98... 

Nitrosylium-tetrafluoroborat reagiert mit Olefinen und Acetonitril in Ausbeuten von 80% direkt zu 1 -Hydroxy-2-methyl-imidazolen6263. Acetonitril dient dabei gleichzeitig als Reagens und als Losungsmittel. 

B) mit 2,3-Diphenyl-l-ethoxy-cyclopropenylium-tetrafluoroborat gelingt die Herstellung von 4,5-Di-cyan-2-(cis-l,2-diphenyl-ethenyl)-imidazol (s.Bd. V/2c, S. 30)... 

Durch dasselbe Reaktionsprinzip kann auch Histidin-methylester iiber die N(a), N(t)-Diben-zoyl-Verbindung mit Trimethyl- bzw. Triethyl-oxonium-tetrafluoroborat zu N(n)-Methyl- bzw. N(n)-Ethyl-histidin (nach Abspaltung der Schutzgruppen und Esterhydrolyse) alkyliert werden882. 

Das einfach protonierte Benzimidazolium-tetrafluoroborat( ) liegt dimer vor mit dem Proton in einem asymmetrischen Minimum bei 2,787(3) A zwischen den beiden Ringsystemen678. Die unterschiedlichen N, —C- bzw. C -N-,-Bindungslangen in (2-Naphthyloxy-methyl)-benzimid-azol werden erwartungsgemaB egalisiert, wenn man mit Methyliodid 3-Melhyl-l-(2-naphthyl-oxy-methyl)-benzimidazolium-iodid (II) erzeugt25 (vgl. a. Lit.679). 

Amino-anilino)-l, 2-diphenyl-cyclopropenylium-tetrafluoroborat [mesomer mit (2-Amino-phenyl)-(l,2-diphenyl-cyclopropenyliden)-ammonium-tetrafluoroborat] cyclisiert beim Ver-such der Deprotonierung mit molaren Mengen an Diisopropyl-ethyl-amin (Hunig-Base) unter Ringspaltung zu 2-[(Z)-l,2-Diphenyl-ethenyl -benzimidazol (89% Schmp. 273-2740)59 (vgl. 

Bei dcr Reaktion von 5-Phenyl-1,2,4-oxadiazol mit Triethyloxonium-tetrafluoroborat wird die Bildung von 2-Ethyl-5-phenyl-I,2,4-oxadiazolium-tetrafluoroborat (Schmp. 115-117°) angenommen, dessen Struk-tur nur dutch Folgereaktionen gesichert ist252 ... 

Analog lassen sich 2-Acyl-l-(methylthio-thiocarbonyl)-bydrazine zu 3-Methyl-2-thiono-2,3-di-hydro-l,3,4-oxadiazolen in exzellenten Ausbeuten cyclisieren. Daraus erhalt man mit Trime-thyloxonium-tetrafluoroborat 3-Methyl-2-methylthio-l, 3,4-oxadiazolium-tetrafluo-roborate404. 

Andere Beispiele sind Synthesen von 1,3,4-Oxadiazolium-Salzen durch Aromatisierung. So erhalt man durch Alkylierung von 2-Mercapto-3-methyl-l,3,4-oxadiazolen mit Trimethyloxo-nium-tetrafluoroborat 3-Methyl-2-methylthio-l,3,4-oxadiazolium-tetrafluorobora-te (88-96%)404 (vgl. S. 599). 

Bei der Umsetzung von 1-Azido-l-alkenen mit Nitrosyl-tetrafluoroborat in Acetonitril bei 0 bis — 15° wird ein Gemisch aus Furazanen IV und 1,2,4-Oxadiazolen V erhalten (vgl. S.658)97 allerdings ist die Ausbeute stark von den Substituenten abhangig. 

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