Spaltung

G. Duembgen and co-workers, "Untersuchungen zur Acetylen-HersteUung durch Methanund Leicht-benzin-Spaltung," Chem. Ing. Techno/. 40, 1004 (1968). 

Eiweiss-spaltung, /. cleavage of albumin protein cleavage, proteolysis, -sparmittel, n. albumin sparer protein sparer, -stoff, m. albuminous substance, protein albumen albumin, -verbindung, /. albuminous compound, protein albuminate. 

Schicht-pressen, n. laminate molding, -pres(s)-stoff, m. laminated plastic, molded laminate. -Seite, /. (Phatog.) emulsion side, -spaltung, /. delamination. -stoff, m. laminated ma terial. -textur, /. stratified structure. 

Die gemischten Hydride Natriumboranat/Bortrifluorid und Lithiumalanat/Bortrifluorid haben in erster Linie bei der Reduktion von Carbonsaureestern und Lactonen zu den entsprechenden Athem Bedeutung (s.S. 217f. u. 225). Letzteres Hydrid kann auch zur Reduktion von Thiocarbonsaure-S-estern zu den Sulfiden (s.S. 266) und zur reduktiven Spaltung von Acetalen verwendet werden (s.S. 433). 

Carbonsauren (S. 170f.), Carbonsaurc-Salze (S. I73f.), Carbonsaureester (S. 220), Aldehyde, Ketone (S. 286), Alkohole (S. 409) zu Kohlenwasserstoffen Reduktive Spaltung von Sulfonamiden (S. 462)... 

Hydrogenolytische Spaltung von Carbamidsaure- (s.S. 131) bzw. Carbonsaure-benzylestern4 Carbonsaure-chloride zu Aldehyden (S. 185)... 

Da die Hydroborierung ausfiihrlich im Bd. XIII/3 besprochen wird und die oxidative Spaltung der B—C-Bindung zum Alkohol im Bd. VI/1 a/1 (S. 494ff.), soil an dieser Stelle nicht naher auf die Problematik dieser Arbeitsweisen eingegangen werden. 

Aliphatische Nitro-Verbindungen mit flankierenden elektronenanziehenden Gruppen (z. B. Oxo, Alkoxycarbonyl, Nitro, Nitroso usw.) unterliegen bei der Reduktion mit Li-thiumalanat oft einer CNt,2Cx-Spaltung (s. S. 472f.). 

Wahrend mit Trialkyl-zinnhydriden unter Spaltung der R-N-Bindung die entspre-chenden Kohlenwasserstoffe4 erhalten werden,... 

N-Substituierte Carbamidsaureester, die eine Ather-Gruppe enthalten, werden in eini-gen Fallen bei hoherer Temperatur unter gleichzeitiger Ather-Spaltung reduziert2. 

N-MorphoIinoearbonyI-aniIino)-2-phenyI-acetaldehyd (Enol-Form) liefert mit Lithiumaianat unter Ab-spaltung der Morpholinocarbonyl-Oruppe und C=C-Reduktion 2-Anilino-2-phenyl-dlhanol, mit Natriumboranat wird dagegen 2-Oxo-3,4-diphenyl-1,3-oxazolidin (55%, d.Th.) gebildet4 ... 

Auch die Acyl-malonsaure-diester werden mit Natriumboranat in Methanol zunachst durch die infolge Ester-Spaltung entstehenden Carbonsaure-methylester zu Aldehyden reduziert8 ... 

N,N-Disubstituierte Carbonsaure-amide konnen manchmal durch komplexe Aluminiumhydride nicht selektiv zu den tertiaren Aminen reduziert werden, da unter Spaltung der C-N-Bindung der Aminocarbonyl-Gruppe Alkohole (und auch Aldehyde) gebildet werden ... 

Auch mit Lithiumalanat tritt manchmal Spaltung zum at-Hydroxy-carbonsau-re-amid ein4 (vgl. a. S. 230). 

Diphenyl-1 -acyl-hydrazine werden durch Lithiumalanat in siedendem Dibutylather bci 142° zu den 2-Alkyl- 1,2-diphenyI-hydrazinen und unter Spaltung der N-N-Bindung (s. S. 484) zu den N-Alkyl-anilinen reduziert4 ... 

Diboran reduziert offenkettige 1,2-Diacyl-hydrazine in Bis-[2-methoxy-athyl]-ather auch mit 50%igem OberschuB erst bei 130-135° in guten Ausbeuten zu den entsprechen-den 1,2-Dialkyl-hydrazinen. Als Nebenreaktion kann die Spaltung der N,N-Bindung auftreten (s. S. 484). 

Pyridin mit seiner hohen Dielektrizitatskonstante ist ein geeignetes Losungsmittel (Zur AusfUhrung der re-duktiven C,C-Spaltung als Hauptreaktion). Triphenylmethyl-phenyl-keton liefert z. B. unter diesen Bedingun-... 

Die Spaltung der Azomcthin-Bindung bei Reduktionen mit Natriumboranat ist selten3. Natriumboranat/Aluminiumchlorid reduziert Azomethine in Bis-[2-methoxy-athyl]-athcr zu den entsprcchenden A m i n c n4. 

Zur Spaltung von Tetrahydrofuran-Ringen kann auch Lithium-tri-tert.-butyl-oxy-hydrido-aluminat/Triathyl-boran verwendet werden. Die Reaktion wird in Tetrahydropyran durchgefiihrt, das vom Reagens nur langsam angegriffen wird. 

Zur Spaltung von Tetrahydrofuran mit Lithium-bis-[2,6-di-tert.-butyl-phenoxy]-dihydrido-aluminat s.Lit.6. 

Die Spaltung von Tetrahydro-l,3-oxazinen zu 3-Amino-alkoholen kann mit Li-thiumalanat durchgefiihrt werden2,3 z.B. 5-Oxa-l-aza-bicyclo[4.4.0]decan zu 3-Piperi-dino-propanol (77% d.Th.)4 ... 

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