7-Methyl-7-propyl-5-nitro

Methyl-propyl)-nitro- E16a, 1149 (NH - N-N02) (2-Methyl-propyl)-nitro- XI/2, 106 Butan 2-Hydroxamino-3-hydrox-imino- El4b, 331 (Cl NH-OH NO - Oxim) 356 (N02 - NH-OH) Butansaure... 

Bis-[2-methyl-propyl]-nitro-X/l, 37 (Nitrier.)l XI/2, 115 (Nitrier.) E16a, 1154 (Nitrier.) Dibutyl-nitro- XI/2, 111, 113 Dimethyl-(2-hydroxy-propy )- -propanoylimin E16a, 1044 (Deprotonier.)... 

Meibyl-phenyl)-(4-methyl-benzy1iden)- 664 Methyl-propyl-phenyl- 361 Methyl-(2,2,2-trifluor-athyl)- 239 Methyl-undecyl- 130 N-Nitro- 3641, 4791, 489 (4-Nitro-benzyl)- 116, 377 N-Nitroso- 479/., 696/. 

Die basenkatalysierte Umsetzung kann auch in Nitrobenzol mil Pyridin als Katalysator [Her-stellung von mehreren 1-(3-Aryloxy-2-hydroxy-propyl)-2-methyl-4-nitro-imidazo-len 38-58%]87t, ohne Losungsmittel mit Kaliumcarbonat als Katalysator [l-(3-ChIor-2-hydroxy-propyl)-2-methyl-4-nitro-imidazol 60%]872 oder in Ethanol mit Natriumhydroxid als Katalysator [l-(2-Hydroxy-ethyl)-2-methyl-4-nitro-imidazol 100%]873 durchgefuhrt we.r-den. Statt Oxiran kann auch 2-Oxo-l,3-dioxolan eingesetzt werden. Dabei entstehen ohne Katalysator bei 160° die 1,4-Regioisomeren [z. B. 2,5-Dimethyl-l-(2-hydroxy-ethyl)-4-nitro-imidazol 60%]874... 

Neben Oxiranen oder 2-Oxo-l,3-dioxolan werden zur N-Alkylierung von Imidazolen manch-mal auch andere Heterocyclen verwendet, die in der Lage sind, unter Ringoffnung Nukleophile zu addieren. So kann 2-Methyl-4(5)-nitro-imidazol mit l,2-Oxathiolan-2,2,-dioxid (Propansul-ton) zu 2-Methyl-5-nitro-l-(3-sulfo-propyl)-imidazol (48%) und mit 2-Oxo-oxetan zu l-(2-Carboxy-ethyl)-2-methyl-4-nitro-imidazol umgesetzt werden875. 

So wird aus 5-Chlor-937, 5-Brom-905 oder 5-Iod-l-methyl-4-nitro-imidazol905 durch Umsetzung mit Kaliumcyanid in Ethanol oder Dimethylformamid in Ausbeuten von 85, 68 bzw. 61% 5-Cyan-l-methyl-4-nitro-imidazol erhalten. Auch 5-Brom-l,2-dimethyl-4-nitro-938, 5-ChIor-l-ethyl-4-nitro-2-propyI-939 und l-Butyl-5-chlor-2-methyl-4-nitro-939 liefern 5-Cyan- 1,2-di-methyl-4-nitro-, 5-Cyan-l-ethyl-4-nitro-2-propyl- (81%) bzw. l-Butyl-5-cyan-2-methyl-4-nitro-imidazol (67%). 

Methyl-2-nitro-l-phenyl-propyl)-malonsaure-diiiiettiylester (R = QH,)1 ... 

Auf analoge Weise wird [2-Methyl-2-nitro-I-(4-nilrO-phenyl)-prOpyl]-malonsaure-dime-thylester (R = 4-N02-C6H4) (70% Schmp. 107°) erhalten. 

Gute Verffigbarkeit, milde Reaktionsbedingungen, kurze Reaktionszeit und Effektivitat (65-81%) sind ausschlaggebend fur die Verwendung von Lithium-triethylboranat bzw. -tris-[l-methyl-propyl]-boranat zur Reduktion von Nitro-alkenen fiber Alkannitronate zu Nitro-alkanen z.B. ... 

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