1 -Methyl-1 / /-benzimidazoles

A-(5-Ethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4-[3-methy 1-5-( 1 -methyl-1 //-benzimidazol-2-yl)-1 -formazanyl]benzenesulfonamide, E-OOl 17... 

Urine extracts from rats exposed to OPD were examined without derivatization. The major metabolites were identified as methyl-benzimidazole, methylquinoxalinc, and dimethylquinoxaline. 

The same group has also shown that mono- or dinuclear trisbipyridine-like complexes containing the ligand 2,2 -bis(l-methyl-benzimidazol-2-yl)-4,4 -bipyridine instead of unsubstituted 2,2 -bipyridine catalyze the reduction of C02 to oxalate (C2042-) in anhydrous MeCN at — 1.65 V and —1.55 V, respectively (vs. Ag AgCl) with a good current yield (r/ 70%). In contrast,... 

This comprises a copolymer containing 72 to 95 wt.% of ethylene and 28 to 5 wt.% of vinyl acetate and a small amount of organic composite having a bactericidal action contained therein, which is composed mainly of N,N-dimethyl-N -phenyl-N -(fluorodichloromethylthio)sulphamide, 1,2-benzisothiazoline-3-on, diiodomethyl-p-tolylsulphone and methyl(benzimidazol-2-yl)carbamate. It is suitable as cushioning material for floors and walls and as a material for building blocks and babies toys. 

Zu ciner weiteren Spaltungsreaktion mit Recyclisierung zu 2-Methyl-benzimidazol s. Lit.76. 

Methyl-benzimidazol (5%) entsteht u. a. auch bei der oxidativen Ringkontraktion von 1,2,4-Benzotriazin-... 

Methoxycarbonyl-phenoxy)-methyl]-benzimidazol 88% Schmp. 159-159,5° Die Carbonsaure-ester-imide konnen auch in absol. Ethanol in situ erzeugt werden166 z.B. ... 

Das 2-(2-Aryl-2-oxo-ethyl)-l-methyl-benzimidazol VI kann in zwei tautomeren Formen vorliegen. Es entsteht durch Kondensation von 2-(2-Methylamino)-anilin mit 3-Aryl-l,l-bis-[methylthio]-3-oxo-propen. Mit Elektronen-ziehenden Substituenten am Aryl-Rest liegt die Keten-N,N-Acetal-Form V vor, mit Elektronen-reichen Aryl-Resten die Amidin-Form... 

X = Cl 2-[2- (4-Chior-phenyt) -2-oxo-ethylidcn -1 -methyl-2,3-dihydro-benzimidazol (V) 42% X = OCH3 2-[2-(4-Methoxy-phenyl)-2-oxo-ethyl]-I-methyl-benzimidazol (VI) 40%... 

Eine interne Redoxcyclisierung wird auch bei 2-Acetamino-2 -amino-azobenzol mit Acetaldehyd zu 1-(2-Acetamino-anilino)-2-methyl-benzimidazol (53% Schmp. 230°) beobachtet81 ... 

Die o-Diamino-arene werden bei diesem Verfahren durch Dithionit-Reduktion von 1,3,2-Benzoselcnodi-azolen hergcstellt, was die Herstellung von 2,3-Diamino-l-nitro-benzolen gestattet. Die daraus cyclisier-baren 4-Nitro-2-methyl-benzimidazole sind nicht durch Nitrierung erhaltlich197. 

Amino-l-methyl-benzimidazol wird von Benzoylchlorid erstaunlicherweise am endocycli-schen N-Atom angegriffen. Man erhalt zu 90-93% 2-Amino-l-benzoyl-3-methyl-benzimidazo-lium-chlorid. Erst beim Erwarmen mit Basen lagert es sich in 2-Benzoylamino-l-methyl-benz-imidazol um554 ... 

Dichlor-5-hydroxy-2-methyl-benzimidazol (R1 = H R2 = CH3) Methode 570 1,13 ml 30%iges Wasser-stoffperoxid wird tropfenweise zu einer Losung von 0,66 g (3 mmol) 5-Hydroxy-2-methyl-benzimidazol-Hydrochlorid in 30 /w/konz. Salzsaure gegeben und 90 min bei 90° geriihrt. Der beim Abkiihlen auftretende Niederschlag wird abfiltriert, mit Aceton gewaschen und aus absol. Ethanol umkristallisiert Ausbeute 0,21 g (47%) Schmp. 263-265". 

JLnM=A0CH3 Cl-CH2-OCH3 N(C2Hs)3 Benzol 0° - 4 h Ruckfl. I-( Methoxy-methyl)-2-(4-me thoxy-phenyl)-5-methyl-benzimidazol + l-( Methoxy-methyl)-6-methyl-benzimidazol 90a 176... 

Die N-Acylierung mit Triethoxy-methan dient als Schutz der NH-Funktion. Die l-(Diethoxy-methyl)-benzimidazole werden im Basischen leicht wieder gespalten412 (s. praparative Vorschrift S. 357). Mit geeigneten Substituenten in 2-Stellung kondensiert Triethoxy-methan weiter zu tricyclischen Benzimidazolen525. 

Methyl-benzimidazol dimerisiert ebenfalls bei der Acylierung mit Benzoylchlorid und Tri-ethylamin als Base zu 3-Benzoyl-l-methyl-2-(l-methyl-2-benzimidazolyl)-2,3-dihydro-benzimid-azol (I 37% Schmp. 170-171°). Fuhrt man die Umsetzung statt bei 20° bei 140° (Ampulle) durch, so isoliert man 2-Benzoyl-1-methyl-benzimidazol (II 92% Schmp. 71 - 72°)417. Das Di-mere I laBt sich thermisch ebenfalls zu 2-Benzoyl-l-methyl-benzimidazol ( 61%) spalten. Die basische Oxidation des Dimeren I liefert dagegen fast quantitativ 1, Y-Dimethyl-2,2-bi-(benzimidazolyl) (III)417. 

Chlor-benzimidazoie (Herstellung s. S. 305 f.) dienen als Ausgangsmaterial fur die Substitution mit Nukleophilen wie Alkanolaten, Thiolaten, Aminen, Hydrazinen etc.2,4. 1-Methyl-2-nitrosamino-benzimidazol wird von Chlorwasserstoff in Gegenwart von Kupfer zu 2-Chlor-1-methyl-benzimidazol (71% Schmp. 111°) substituiert638. 

Die Nitrosierung von 2-Amino-1-methyl-benzimidazol fiihrt zu l-Methyl-2-nitroswnino-benz-imidazol, das thermisch in Benzol Stickstoff abspaltet und aryliert wird638. 

Erhitzt man l-Methyl-2-phenyl-benzimidazol mit Natriumamid, so erhalt man unter Addition/C,C-Spal-tung und Eliminierung 2-Amino-l-methyl-benzimidazol (55%)433 ... 

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