Kohlensaure amid-hydrazid

Zur Reaktion von Kohlensaure-amid-hydrazid mit Aryloxy-essigsaure s. S. 574, zur cyclisie-renden Kondensation von Carbonsaure-hydrazid-imiden mit Carbonsauren s.S. 581. 

Als Nukleophile bei der Ringspaltung bzw. Ringumwandlung von 2-Amino-l,3,4-oxadiazolen wurden u. a. auch Ammoniumhydrogensulfid, Amine, Hydrazine, Carbonsaure-hydrazide, Car-bonsaure-ester-hydrazonide und (Thio)Kohlensaure-amid-hydrazide eingesetzt. 

Thio)Kohlensaure-amid-hydrazid-Hydrochloride spalten 2-Amino-l,3,4-oxadiazole zu Koh-lensaure-(2-acyl-hydrazid)-(2-ami nocar bo nyl-hydrazid)-imiden bzw. -(2-acyl-hy-drazid)-[2-(amino-thiocarbonyl)-hydrazid]-imid-Hydrochloriden, die sich z.B. mit 2N Natronlaugc zu 3-(Aminocarbonyl-hydrazino)- bzw. 3-[(Amino-thiocarbonyl)-hydrazino]-l,2,4-triazolen cyclisieren lassen737-784,785 ... 

Oxo-3-phenyl-propansaure-nitril und Kohlensaure-amid-hydrazid-Hydrochlorid reagieren nicht zu 5-Amino-1 -aminocarbonyl-3-phenyl-lH-pyrazol es wird 7-Amino-2,5-diphenyl-yrazolo[l,5-a pyrimidin) crhaken1036. 

Die Synthese von 2-Amino-1,3,4-oxadiazolen ist auch ausgehend von Kohlensaure-amid-hy-drazid-Hydrochlorid und Phenoxy-essigsaure mit konz. Schwefelsaure in guten Ausbeuten moglich. Die als Zwischenprodukt formulierbaren Kohlensaure-[2-(phenoxy-acetyl)-hydrazid-amide] wurden nicht isoliert418. 

Biurea called Hydrazin-N.N -dicarbonsaure -diamid Hydrazodicarbonamid Hydrazo -formamid and Kohlensaure-amid-tcarbaminyl -hydrazid] in Get, ... 

Kohlensaure- und Thiokohlensaure-amid-hydrazid cyclisieren mit den 0,0-Acetalen von 1,3-Dicarbonyl-Verbindungen zu 1-Aminocarbonyl- bzw. l-(Amino-thiocarbonyl)-lH-pyrazolen163,182,183,974... 

Alkyl-2-ainino- bzw. 2-Amino-5-aryl-l,3,4-oxadiazole allgemeine Arbeitsvorschrift234 41S Man lost das Kohlensaure-(2-acyl-hydrazid)-amid in siedendem Phosphoroxichlorid und erhitzt 1 -3 h unter RiickfluB. Die abgekiihlte Losung wird langsam zu Eiswasser gegeben. 

Kohlensaure-(2-acyl-hydrazid)-amide konnen auch mit Thionylchlorid in guten Ausbeuten zu 2-Amino-l,3,4-oxadiazolen cyclodehydratisiert werden417. 

Substituierte 2-Hydroxy-l,3,4-oxadiazole allgemeine Arbeitsvorschrift 424 Man erhit/t das Kohlensaure-(2-acyl-hydrazid)-amid in getrocknetem Xylol 24 h unter RuckfluB. Das Xylol wird i. Vak. entfemt und der Riickstand umkristallisiert Oder, wenn R1 = T ist, in Chloroform gelost und mit trockner ether. Salz-siiure versctzi, um das Hydrochlorid abzutrennen. 

Subst. Amiro-5-ethoxycarbonyl-l,3,4-oxadiazol Zu einer Losung von 0,01 mol Kohlensaure-[(alkoxycarbonyl-brom-methyliden)-hydrazid]-amid in Benzol gibt man 2,02 g (0,02 mol) Triethylamin und erhitzt die Mischung 15 min unter RiickfluB. Die Losung wird i. Vak. eingecngt und mit Wasser verdunnt. Man filtriert und kristallisiert um. 

Kohlensaure -[(ethoxycarbonyl-brom-methyliden)-hydrazid]-amid E8c, 585 (H2N-CO-NH—N = CH — COOR/Br2)... 

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