5-Chlormethyl-3-phenyl

Bis-[jodmethyl]-phenyl-phosphanoxi(l 1 Eine Mischung aus 2,23 g (0,01 mol) Bis-[chlormethyl]-phenyl-phosphanoxid und 4,00 g (0,02 mol) Jod-trimethyl-silan in 50 ml Dichlormethan wird unter Argon 3 Stdn. zum RiickfluB erhitzt. AnschlieBend dampft man i. Vak. ein und behandelt den Riickstand mit 50 ml einer 0,1 n Na-triumthiosulfat-Losung. Daskristalline Produkt wird abfiltriert und aus Tetrachlormethanumkristallisiert Aus-beute 2,44 g (60%) Schmp. 171-173°. 

Chlormethyl-phenyl-phosphinsaure-anhydrid setzt sich in trockenem Ether mit iiber-schiissigem Diethylamin in 93%iger Ausbeute zu Chlormethyl-phenyl-phosphinsaure-die-thylamid um781 ... 

Chlor-ethoxy)-methoxy- XII/2, 37 (2-Chlor-ethoxy)-methyl- E2, 186 (2-Chlor-cthyl)-chlormethyl-phenyl- Xll/1, 147 (2-Chlor-ethyl)-diethyl- XII/1, 151, 164 (2-Chlor-a-hydroxy-benzyl)-dibenzyl- XII/1, 154 (2-Chlor-a-hydroxy-benzyl)-dioclyl- XII/1, 154... 

Chlormethyl-(2-cyan-ethyl)- -chlorid E2, 158 C-hlormethyl-ethyl- XII/1, 230 Chlormethyl-ethyl- -chlorid XII/1, 246 E2, 160 Chlormethyl-cthyl- -ethylester XII/1, 249 Chlormethyl-methyl- -chlorid E2, 151, 252 Chlormethyl-phenyl- XII/1, 230 Chlormethyl-phenyl- -Anhydrid E2, 234 Chlormethyl-phenyl- -chlorid XII/1, 246 E2, 160 Chlormethyl-phenyl- -diethylamid E2, 234 Chlormethyl-phenyl- -ethylester XII/1, 249 Chlormethyl-phenyl- -methylester... 

Auf ahnlichem Wege ist durch Alkylierung von Chlormethyl-phenyl-sulfoxid198,199 und Silicium -Pummerer-Reaktion eine nucleophile Einfuhrung der S-Ester-Funktion... 

Die Reaktion kann unter milden Bedingungen nach einem Eintopfverfahren ohne Tsolie-rung der a-Chlor-a-trimethylsilyl-Zwischenstufe, die bereits bei 0° umlagert, durchgefuhrt werden. Auf diese Weise erhalt man, ausgehend von Chlormethyl-phenyl-sulfoxid, u. a.200 ... 

Aus 2-Amino-4-hydroxy-4-methyl-5-phenyl-4H-imidazolen erhalt man mit konz. Salzsaure statt der Hydroxymethyl-Verbindungen die entsprechenden 2-Amino-4-chlormethyl-5-phenyl-imidazole130. Die 2-Amino-4(5)-hydroxymethyl-5(4)-phenyl-irnidazole werden durch Umlagerung in verdiinnter Salzsaure erhalten130. 

Aryl-2-oxo-azetidine wie z. B. 4-Chlormethyl-2-oxo-l-phenyl-azetidin lagem sich beim Erhitzen mit Aluminiumchlorid in Nitromethan um unter Bildung von Chinolin-Deriva-ten, z. B. 2-Chlormethyl-4-oxo-l,2,3,4-tetrahydro-chinolin (85%)2 ... 

Als aktiviert sind in diesem Zusammenhang auch Phosphorsaure-ester zu verstehen, die leicht nucleophil substituierbare (nucleofuge) Reste als Alkohol-Komponente enthalten. Ein interessantes Beispiel hierfiir sind Phosphorsaure-(2-chlormethyl-4-nitro-phenyl-ester), aus welchen mit Pyridin besonders reaktive Intermediate entstehen, die mit Alkoholen oder Phenolen glatt unter Bildung entsprechender Diester (55—97%) reagieren83,84 ... 

Benzyl-diethoxy- E2, 134 Benzyl-diisopropyloxy- E2, 134 Benzyl-ethyl-phenyl- -tosylimid E2, 113 Benzyl-methyl-phenyl- -tosylimid E2, 113 Benzyloxy-diphenyl- E2, 17, 18 Benzyloxy-ethoxy-hydroxy- E2, 187 Bis-[2-biphenylyl]- E2, 876 [2,6-bis-(2-tetrahydropyranyloxy-methyl)-phenyl]-Bis-[4-brom-anilino]-phenyl- E2, 416 Bis-[2-brom-ethoxy]-(2-brom-ethyl)- E2, 196 Bis-[butylthio]-ethyi- E2, 79, 408 Bis-[2-chlor-cthoxy]-butyl- E2, 196 Bis-[2-chlor-ethoxy]-(2-chlor-ethyl)- E2, 196 Bis-[2-chlor-ethoxy]-methyl- E2, 196 Bis- 2-chlor-ethoxy]-phenyl- E2, 196, 197, 202 Bis- 2-ehlor-ethoxy]-(2-phcnyl-vinyl)- E2, 196 Bis-(2-ehlor-ethoxy]-vinyl- E2, 196 Bis-j 2-chlor-ethyl]-methyl- E2, 205 Bis-[chlormethyl]-dodecyl- E2, 22 Bis-12-cyan-ethyl]- E2, 223 Bis- diethylamino]-butyl- E2, 486 Bis-[ l-cthinyl-butyl]-phenyl- E2, 197 Bis-[ethoxycarbonyl-methyl]-chlor- E2, 251 Bis-[ethylthio]-ethyl- E2, 408 Bis-[4-methoxy-aniliiio]-phenyl- E2, 416 Bis-[4-methyl-phenylJ-phenyl- K2, 105 Bis- 4-methyl-phcnyl]-phenyl- -phenylsulfonvlimid E2, 105... 

Brom-phenyl)-(4-chlor-phenyl)- E2, 290 (4-Brom-phenyl)-dimethoxy- E2, 202 (4-Brom-phenyl)-dipropyloxy- E2, 202 (4-Brom-phenyl)-methoxy-phenyl- E2, 293 2-Butenyl-dimethoxy- E2, 201 tert.-Butyl-chlor-methyl- E2. 288 Butyl-diehlor- E2, 854 Butyl-diethoxy- E21, 201, 206 Butyl-difluor- E2, 854 Butyloxy-diethylamino-phcnyl- E2, 209 Butyloxy-diphenyl- E2, 281 tert.-Butyloxy-diphenyl- E2, 23 Butyloxy-dipropyl- E2, 292 Butvloxy-ethoxy-hydroxy- E2,187 Butvloxy-hydroxy-phenyl- E2, 189, 190, 422 tcrt.-Butyloxy-phenyl-vinyl- E2, 22 Butylthio-chlor-ethyl- E2, 222 (4-Chlor-butyl)-dibutyloxy- E2, 201 Chlor-(2-chlor-1 -chlormethyl-ethoxy)-phenvl- E2, 191, 197... 

Triphenyl- -triphenylmethylimid E2, 97 Triphenyl- -triphenylsilylimid E2, 97 Triphenyl- -(vinylamino-earbonylimid) E2, 117 Tris-[chlormethyl]- E2, 868 Tris-fdiethylamino-methyl]- -cyanimid E2, 102 Tris-[4-fluor-pheryl]- -(3,5-di-tert.-butyl-2-hydro-xy-phenylimid) E2, 104 Tris-fhydroxymethyl]- E2, 48 Tris- 4-mcthoxy-phenyl]- -(3,5-di-tert,-butyl-2-hydroxy-phenylimid) E2, 104 Tris-[3- (bzw. 4)-methyl-phenyl]- E2, 93 Tris-[4-methyl-phenyl - -(3,5-di-tert.-butyl-2-hydroxy-phenylimid) E2, 104 Tris-[trilluormethyl]- E2. 41... 

Bis[2-carboxy-phenyl]- E2, 867, 868 Bis-[chloralkyl]- E2, 123 Bis-[2-chlorcarbonyl-ethyl]- -chlorid E2, 160 Bis-[2-chlor-l-chlormethyl- 1-hydroxy-ethyl]-E2, 124... 

Carboxy-phenyl)-phenyl- XII/I, 232 (2-Carboxy-vinyl)-ethyl- -ethylester E2, 140 (2-Chlorcarbonyl-ethyl)-chlormethyl- -chlorid E2, 157... 

Chlorcarbonyl-propyl)-ethyl- -chlorid E2, 178 (2-Chlorcarbonyl-propyl)-methyl- -chlorid E2, 179 (2-Chlorcarbonyl-propyl)-phenyl- -chlorid El, 157 (2-Chlorcarbonyl-vinyl)-chlormethyl- -chlorid E2, 179... 

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