4- Butyl-5-chlor

Zur selektiven N-Monoalkylierung von primaren Aminen kann man das Amin zunachst mit tert.-Butyl-chlor-dimethyl-silan N-silylieren, das isolierte N-Silyl-Derivat mit Butyl-lithium N-metallieren, anschlieBend mit einem Alkyl-halogenid umsetzen und schlieBlich die Silyl-Gruppe durch Behandlung mit trockenem Chlorwasserstoff abspalten1. 

Brom-phenyl)-(4-chlor-phenyl)- E2, 290 (4-Brom-phenyl)-dimethoxy- E2, 202 (4-Brom-phenyl)-dipropyloxy- E2, 202 (4-Brom-phenyl)-methoxy-phenyl- E2, 293 2-Butenyl-dimethoxy- E2, 201 tert.-Butyl-chlor-methyl- E2. 288 Butyl-diehlor- E2, 854 Butyl-diethoxy- E21, 201, 206 Butyl-difluor- E2, 854 Butyloxy-diethylamino-phcnyl- E2, 209 Butyloxy-diphenyl- E2, 281 tert.-Butyloxy-diphenyl- E2, 23 Butyloxy-dipropyl- E2, 292 Butvloxy-ethoxy-hydroxy- E2,187 Butvloxy-hydroxy-phenyl- E2, 189, 190, 422 tcrt.-Butyloxy-phenyl-vinyl- E2, 22 Butylthio-chlor-ethyl- E2, 222 (4-Chlor-butyl)-dibutyloxy- E2, 201 Chlor-(2-chlor-1 -chlormethyl-ethoxy)-phenvl- E2, 191, 197... 

Butyl-chlor-ethoxy- XIII/3a, 608 Butyloxy-chlor-ethyl- XIII/3a, 612... 

Boran Butyl-chlor-dimethyl-amino- XIII/3b, 150... 

Carbamidsaure N-Butyl- -[chlor-(3-cyclohexenyl)-methylesterj E14a/3, 138 (Cl -> NH —R)... 

Phosphonsaure 1,1-Dimethyl-ethan- -tert.-butylamid-(tert.-butyl-chlor-amid) E16a, 528 (N-Chlorierung)... 

N-[2,3-Dimethyl-butyl-(2)J-hydroxylaminium-oxalat8 5,98 g (0,04 Mol) 3-Chlor-2-nitroso-2,3-dimethyl-butan in 150 m/ abs. Diathylather werden unter Stickstoff mit einer Losung von 1,52 g (0,04 Mol) Lithiumalanat in 40 ml abs. Diathylather 4 Stdn. am RiickfluB erhitzt. Man kiihlt die Mischung ab, zersetzt mit Wasser, filtriert den Niederschlag, wiischt mit Diathylather, trocknet das Filtrat mit Natriumsulfat und gibt eine ather. Losung von wasserfreicr Oxalsaure zu. Das isolierte Oxalat wird aus Alkohol/Diathyliither umkristallisiert Ausbeute 3,6 g (5511/, d.Th.) F 156° (Zers.). 

Die Reduktion von cis- Oder frans-4-Chlor-4-methyl-l-tert.-butyl-cyclohexan mit Chrom(II)-Athylendiamin-Komplexen mit oder ohne 1-Butanthiol zeigt, daB bei Zugabe des H-Donators iiberwiegend das trans-4-Methyl- I-tert.-butyl-cyclohexan, ohne H-Dona-tor iiberwiegend (jedoch nicht mit der gleich hohen Selektivitat) cis-4-Methyl- 1-tert.-butyl-cyclohexan gcbildct wird2 ... 

Bei der reduktiven Elektrolyse von l-Chlor-2-methyl-2-phenyl-propan in waBrigem DMF (Leitsalz Tetrabutylammoniumtosylat) an Quecksilber (—2,4 V Platin-Anode) wird neben tert.-Butyl-benzol (—70% d.Th.) auch Isobutyl-benzol erhalten4. 

Die Elektrolyse von 1-Chlor (bzw. Brom, Jod)-l-phenyl-l-hexin liefert in Abhangig-keit vom Kathodenpotential verschiedene Produkte. So wird z.B. bei -2,85 V ausschlieB-lich 1 -Phenyl-hexan erhalten, bei anderen Potentialen fallen Gemische von 1-Phenyl-cy-clohexen, Benzyl-cyclopentan und l-Phenyl-hexen-(5)-in-(l) an. l-Brom-5-decin liefert bei -2,7 V neben 5-Decin (59% d.Th.) 1 -Butyl-cyclohexen (38% d.Th.)1. 

Benzyl-(4-chlor-benzyliden)- 664 Bis-[fluoracetyl]- 239 Bis-[2-fluor-athyl]- 239 (Bis-[4-methoxy-phenyl]-methyl)- 377 Bis-[2-methyl-propyl]- 358 Bis-[2-phenyl-2-cyan-vinyl]- 58 tert.-Butyl-(hydroxy-tert.-butyl)-... 

Brom- -chlorid 185 4-tert.-Butyl -imidazolid 233 Chlor- 599... 

Dihydroxy- -oxim 699 4,4 -Dimethoxy- -O-methyl-oxim 377 4-(2,3-Dimethyl-butyl-(2)]- 565 2,2 -Dinitro- 474, 558 4,4 -Diphenyl- 542 2 -Fluor-4-chlor- 288... 

Bis- 3-(bzw.4)-[2,2-dimethyl-2-(2-hydroxy-propyl)-1 -dehydro-hydrazinocarbonyl]-phenyl - 687 Bis-[2-methy]-phenyl]- 538 -bis-phosphonsaure-diester 523 Bis-[trifluormethy]]- 538 tert.-Butyl-( 1-hydroperoxy-cyclopentyl)- 571 tert.-Butyl-( 1 -hydroxy-cyclopentyl)- 571 (4-Chlor-phenyl)-(2-nitro-phenyl)- 693 (4-Chlor-phenylthio)-(4-nitro-phenyl)- 700 [Cyclohexen-(l)-yl]-phenyl- 368 Diaryl- 550, 552, 558, 567 Diphenyl-... 

N-Diphenylmethylen- 374 N-Diphenylmethylen-O-aminocarbonyl- 612 N-[l,3-Diphenyl-propyl-(2) - 374 N-[l,3-Diphenyl-propyliden-(2)]- 374, 377, 380 N-(4-Halogen-phenyI)- 683 N-Heptyl- 375 N-Heptyl-N-acetyl- 376 N-Heptyliden- 375 N-Hcptyliden-O-acetyl- 376 0-(2-Hydroxy-athyl)-N-athoxycarbonyl- 133 N-(4-Hydroxy-phenyl)- 683 0-(2-Hydroxy-l-phenyl-athyI)-N-athoxycarbonyI-aus 0-(ci-AthoxycarbonyI-benzyl)-N-athoxycar-bonyl-hydroxylamin und Lithiumalanat 133 N-Isopropyl- 682 N-Isopropylidcn- 613 N-Methyl- 133, 682 O-Methyl-N-bcnzyliden- 377 O-Methyl-N-benzyliden- 375 0-Methyl-N-(4-chlor-benzyl)- 375 0-Methyl-N-(4-chlor-benzyliden)- 375 N-Methy -N,0-diacetyI- 682 N-(4-Methyl-phenyl)- 683 0-McthyI-N-( 1 -phenyl-athyliden)- 375 N-(4-Methylthio-phenyl)- 684 N-(4-Nitro-benzyl)- 374 N-[4-Nitro-benzyliden - 374, 377 N-(2-Nitro-phenyl)- 562 N-(4-Nitro-phenyl)- 682 N-Nitroso-N-cyclohexyl- 697 N-Octyl- 374 N-Octyl-(2)-N-acetyl- 376 N-Octyliden- 374 N-0ctyliden-(2)-0-acctyl- 376 N-(Pentafluor-phenyl)-0,N-diacetyl- 697 N-Phenyl- 474, 481, 682, 783 N-Phenylacetyl-O-benzoyl- 265 N-(l-Phenyl-athyl)- 374 N-(l-Phenyl-athyl)-N-acetyl- 376 N-(l-Phenyl-athyliden)-374, 613 N-( l-Phenyl-athyliden)-0-acetyl- 376 N-[ 1 -Phenyl-buten-( 1 )-yl-(3)-iden]- 582 N-f4-Phenyl-butyl-(2)-iden]- 581 N-Phcnyl-N,0-diacetyl- 682 N-(4-Phenylthio-phenyl)- 684 N-Propyl-N-cyclohexyl- 376 N-Propyl-N-isopropyl- 376 O-Sulfonyl- 481 N-(4-Sulfonyl-phenyI)- 683 N-(2-Vinyl-phenyl)- 698... 

Phenyl-(4-chlor-phenyl)- 542 Phenyl-(4-fluor-phenyI)- 410 PhenyI-[4-(3-hydroxy-butyl)-phenyl]- 296 Phenyl-(2-hydroxymethyI-phcnyl)- 229 Phenyl-(4-hydroxymethyI-phenyl)- 324 PhenyI-(2-hydroxy-phenyl)- 159 Phenyl-(3-methoxy-phenyl)- 410 Phenyl-(4-mcthyl-phenyI)- 410 Phenyl-naphthyl-(l)- 411 Phenyl-[4-(3-oxo-butyl)-phenyl]- 296 Phenyl-pyridyI-(2)- 492 Phenyl-(2,4,6-trimethyI-phenyl)- 411 Triaryl- 561 Trideutero-... 

Chlor-l-athoxycarbonylamino- 675 1 -Chlor-1 -butyl- 586 4-Chlor-4-methyl-l -tert.-butyl- 511 1-Chlor-l-nitro- 575 1-Chlor-1 -nitroso- 472 l-Chlor-2-oxo-l-athoxycarbonyl- 674 1-Cyanamino-1,2-dimethyl-105 Cyan- 109, 587 1 -Deutero-l-methyl-... 

Brom-l-(2-chlor-athyl)- 623 4-Brom-l-(l-hydroxy-athyl)- 308, 607 4-Brom-l -jod- 624 Brommethyl- 505 4-Brom-l-methyl- 172 4-Brommethyl-l-tert.-butyl- 625 Brom-nitro- 621... 

Butyl- 285 tcrt.-Butyl- 619 tert.-Butylthio- 500 Chlor- 557 subst. 406... 

Brom-propyl)-9,10-dihydro- 673 9-tert.-Butyl-9,10-dihydro- 672 9-(2-Chlor-athyl)-9,10-dihydro- 673... 

Chlor-bis-[c -hexen-(3)-yl-(3)]-aus 3-Hexin und Chlor-boran 56 Chlor- -Diathylather 7, 54 Dichlor- -THF 7 Dicyclohexyl- 7, 52 Diisopino-campheyl- 7 Herstellung 52 f Disiamyl- 6 -Dimethylamin 9 2,3-Dimethyl-butyl-(2)- 6, 53 Organo- 544 f. 

CII, ho7 A.4Hy 1-Butyl-5- (4-chlor-phenyl )-4-methyl-2- (3-nitro-phenyl)-... 77 227a... 

So wird aus 5-Chlor-937, 5-Brom-905 oder 5-Iod-l-methyl-4-nitro-imidazol905 durch Umsetzung mit Kaliumcyanid in Ethanol oder Dimethylformamid in Ausbeuten von 85, 68 bzw. 61% 5-Cyan-l-methyl-4-nitro-imidazol erhalten. Auch 5-Brom-l,2-dimethyl-4-nitro-938, 5-ChIor-l-ethyl-4-nitro-2-propyI-939 und l-Butyl-5-chlor-2-methyl-4-nitro-939 liefern 5-Cyan- 1,2-di-methyl-4-nitro-, 5-Cyan-l-ethyl-4-nitro-2-propyl- (81%) bzw. l-Butyl-5-cyan-2-methyl-4-nitro-imidazol (67%). 

N-Aryl-N -methoxy-harnstoffe werden mit tert.-Butyl-hypochlorit zu N-Aryl-N -chlor-N -methoxy-harnstoffen chloriert, die mit Basen (uber Nitrenium-Ionen) zu 2-Hydroxy-l-methoxy-benzimidazolen cyclisieren501. 

Butyl-4-( l-hexinyl)-fiirazan-2-oxid334 mit Anilin, 4-Chlor- bzw. 4-Brom-anilin inGegenwart on Natriumhypochlorit wird4-Anilino-3-butyl- (13%), 3-Butyl-4-(4-chlor-anilino- (7,5%) bzw. 

Die Stereochemie der erhaltenen Produkte wurde im Fall von 5-(4-Cyan-butyl)-2,8-dioxa-l-aza-bicyclo[3.3.0]octan-3,4 6,7-bis-[dicarbonsaure-(4-chlor-phenylimid)] 68% durch Ront-genstrukturanalyse geklart462. 

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