Reduktion von Peroxiden

Peroxide liefern dutch thermische Spaltung der 0-0-Bindung Radikale. Die Radikalbildung kann dutch Einwirkung von Reduktions-mitteln beschleunigt werden. Eine reduktive Spaltung ist auch an einer Kathode mdglich. 

Verlauft die Reduktion in einem Zweielektronenschritt (2.39), ist ein radikalischer Polymerisationsstart nicht moglich, da keine radikalische Zwischenstufe durchlaufen wird. Besteht der Mechanismus der Peroxid-reduktion in zwei Einelektronenschritten (2.40) und (2.41), so ist unter bestimmten elektrochemischen Bedingungen ein radikalischer Polymeri-sationsstart (2.42) moglich. 

Entsprechend ihrem polarographischm Verhalten lassen sich die Peroxidverbindungen in zwei Gruppen einteilen. 

In Tab. 2.3 sind die Halbstufenpotentiale fiir eine Reihe aliphatischer Peroxide angegebeit Obwohl nur eine polarographische Stufe auftritt, scheint die Reduktion von Hydroperoxiden wie in GL (240) und (2.41) angefuhrt ist, ubra zwei Einelektronenprozesse abzulaufen. 

Tabdle 23. Haibstt enpotentiale einer Rdhe aUphatischer Hydroperoxide an der Hg-Th pfelekirode in winger Losung (GKE). Temperaturi 25° C (27) 

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Die Reduktion von Peroxiden mit Natriumsulfit ist eine hervorragend geeignete Me-thode zur Herstellung von Alkoholen, die in ds. Handb., Bd. VI/la/1 (S. 47ff., 149) so-wie Bd. VIII ausftihrlich besprochen wird. Zum groBtechnischen Einsatz von Alkalimetall- und Erdalkalimetallsulfiden s. Bd. VIII, S. 63. 

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