L-Aminosauren

Die Racematspaltung der resultierenden D,L-Aminosauren mufi ansonsten nach Standard-methoden z.B. mit ( —)-Brucin18 erfolgen (s.Bd. XI/2, S.316ff.). 

Tab. 83 (S. 606) zeigt representative Beispiele fur die Herstellung von 2-Oximino-carbon-sauren Tab. 84 (S. 608) eine Ubersicht fiber weitere Reduktionen derartiger Oxime zu d,l-Aminosauren.

Ebenso haben die natiirlichen L-Aminosauren alle die gleiche Kon-figuration. Trotzdem erhalt L-Cystein im CIP-System im Gegensatz zu den anderen L-Aminosauren den Deskriptor R. 

H4. Henriques, V., and Soerensen, S. P. L., Uber die quantitative Bestimmung der Aminosauren, Polypeptide und der Hippursaure im Hame durch Formoltitration. Z. physiol. Chem. 63, 27-40 (1909). 

Die Methode von Gray und Hartley (36). Bei dieser Methode wird zur Umsetzung der frcicn Aminogruppcn und der phenolischen OH-Gruppen l-Dimethylamino-naphthalin-5-sulfonylchlorid (DNS-Cl) verwendct (I), das in analoger Weise wie Dinitrofluorbenzol die DNS -Aminosauren (II) ergibt. 

Seiler, N., u. J. Wiechmann Zum Kachweis von Aminosiuiren im 10- " Mol-MaOstab. Trennung von l-Dimethylamino-naplitlialin-5-sulfonyl-aminosauren auf Dunnschiclitchromatogrammen. Experieritia 20, 559-560 (1964). 

S. P. L. Sorensen. Uber Synthesen von a-Aminosauren durch Phtalimidmalonester. Zeit. physiol. Chem., 1905, 44, 448-460. 

Methoxy-l-trimethylsilyloxy-l-alkene liefern bei der Umsetzung mit Phenyldiazonium-tetrafluoroborat2-Phenylazo-carbonsaure-methylester, die fur die Herstellung von Aminosauren von Interesse sind2 ... 

Versuche zur enantioselektiven Synthese von a-Aminosauren durch diastereoselektive Alkylierung des aus 2,4-Dioxo-3-[(7 )-l-phcnyl-ethyl]-imidazolidin mit Methoxycarbonyl-oxy-methyl-magnesium4 gebildeten Chelats blieben erfolglos Man erhalt ein 1 1-Dia-... 

S)-5-Amino-2,2-dimethyl-4-phenyl-l,3-dioxan(I) laBt sich als opt. aktives Amin zum Aufbau chiraler Aminosauren verwenden1 ... 

Neben der Verwendung von chiralen Aminen oder 2-Oxo-carbonsaurcn ist eine asymme-trische Induktion auch durch das Reduktionsmittel erreichbar. Optimal wird dies mit immobilisierten Zell- und Enzym-Systemen erreicht, wie sie auch in der industriellen Mas-senproduktion eingesetzt werden9, l0. L-ct-Aminosauren hoher optischer Reinheit werden... 

In einer schnellen und enantioselektiven in vitro-Synthese konnen diverse aromatische und aliphatische L-a-Aminosauren aus a-Oxo-carbonsauren einfach und effektiv mit Hilfe von klonierter E-Coli-Aspartat-Transaminase hergestellt werden. Dieses Enzym ist in gro-Ben Mengen erhaltlich und erlaubt Aminosiiure-Synthesen auch im praparativen MaBstab (< 1 mol)y. 

Das Imin I [aus Glyoxylsaure-ethylester und (L)-a-Methyl-benzylamin] addiert das Uber-gangsmetall zu diastereomeren Imin-Addukten II und III (im Verhaltnis 1 9), die getrennt stereoselektiv von Alkylbromiden reduktiv zu (R)-Aminosauren alkyliert werden (77-95%ee). Aus dem (D)-Amin erhalt man entsprechend die (.S )-Aininosaure5. 

W8. Wieland, T., and Wirth, L., Ueber Retentionsanalyse. IV. Quantitative Bestimmung von Aminosauren mit der verbesserten Retentionstechnik. Angeu). Chem. 63, 171 (1951). 

Fur Aminosauren und Kohlenhydrate werden daher zur besseren Vergleichbarkeit der Konfiguration von Derivaten gewbhnlich die als Kapitalchen (also kleiner) gesetzten Stereodeskriptoren d und l... 

Roth, H. J. and Schumann, E., Darstellung von o>-Aminosauren aus Cycloalkanon-Man-nichbasen. I. Photokemische Reaktionen mit Mannichba.sen, Arch. Pharm., 3(K), 948, l%7. 

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