Konfiguration

Bis- 2,6,6-trimethyl-bicyclo[3.1.1 yieptyl-(3) -boran (Diisopino-campheyl-boran) mit der absoluten Konfiguration 1 R 2S 3R 5RI2,vgl i t... 

Die Monohydroborierung mittelstandiger Acetylene fiihrt in stereoselektiver Reaktion zu cis- Alken-( 1 )-yl-boranen. Da die Protonolyse unter Erhalt der Konfiguration ver-lauft, konnen stereochemisch einheitliche ds-Olefine erhalten werden2. 

Stellung der Keton-Gruppe Reihe B eh in derung Konfiguration u. Konformation des Hauptproduktes Literatur... 

Wahrend Phenyl-thiiran bei entsprechender Behandlung in 1 -Phenyl-athandithiol-( 1,2) (65% d.Th.) iibergeht, ergibt rrans-l,2-Diphenyl-thiiran trans-1,2-Diphenyl-athylen. Bei Reduktionen von Thiiranen mit komplexen Metallhydriden behalten die gebildeten Olefine die Konfiguration des Ausgangsmaterials bei. 

Bei der Reduktion chiraler Hydroperoxide mit Lithiumalanat11 und Natriumboranat12 zum Alkohol bleibt die Konfiguration erhalten (nur die Peroxid-Bindung wird angegrif-fen). 

Die partielle Reduktion von Alkinen zu Alkenen durch Chrom(ll)-L6sungen in ammoniakalischer Ammoniumchlorid- Oder salzsaurer Losung ist nur teilweise moglich. Wahrend Acetylen, Alkyl- und Aryl-al-kine Alkene bildcn, wcrden Dialkyl-alkine nicht angegriffen (s. Bd. V/lb, S. 584). Die durch Reduktion mit Chrom(II)-sulfat entstehenden Alkene besitzen uberwicgend(ran.v-Konfiguration (80-90% d.Th. s. Bd. V/lb, S. 783, vgl. auch 584). 

Dialkyl- und 2,3-Diaryl-oxirane bilden mit Natrium-cyclopentadienyl-dicarbonyl-eisen ein Alkanolat, das thermisch unter Inversion in ein trans- Aiken (>96°/od-Th ) zer-fallt3. Beim Behandeln des Alkanolats mit Tetrafluoroborsaure bzw. Hexafluorophos-phorsaure erhalt man einen Aiken-Komplex, der bei kurzzeitigem Erhitzen mit Jodid unter Erhalt der Konfiguration das c/.s-Aiken liefert4 ... 

Eine Entsulfurierung ist bei der Reduktion von tert.-Arsinsulfiden zu tert. Arsinen mit Alkyl-lithium zu beobachten. Die Bedeutung dieser Reaktion liegt darin, daB sie oft bei optisch aktiven tert.-Arsinsulfiden unter Erhalt der Konfiguration am Arsen ablauft (s. ds. Handb. Bd. XIII/8, S. 92). 

Dcmgegeniiber bleibt die Konfiguration bei der Reduktion des optisch aktiven 2-(l-Hydroxy-l-phenyl-propyl)-pyridins zum 2-(l-Phenyl-propyl)-pyridin (-1,36 V 62% d.Th.) erhalten2. 

Fischer E. EinfluB der Konfiguration auf die Wirkung der Enzymen. Ber Dtsch Chem Ges 1894 27 2985-93. 

Riiedi, P. Neue Diterpene aus Blattdriisen von Plectranthus barbatus (Labiatae) Die absolute Konfiguration der 2-Hydropropyl-Seitenkette in Coleon E. Helv. Chim. Acta 1986, 69, 972-984. 

Fiir diese Verbindungen ist oktaedrische Konfiguration zu erwarten. Denkbar sind Strukturen mit zwei- und dreizahligen Perjodat-Liganden ... 

Entsprechend der oktaedrischen Konfiguration und der Oxydations-stufe +4 des Mn wurde das magnetische Moment zu 3,84 B.M., entsprechend 3 ungepaarten Elektronen, gefunden (104). Die Salze sind rot bisbraun Liclitabsorption (104, 111). 

Die bisherigen spektroskopischen Be-funde deuten darauf hin, dafi Cf3+ eine ahnliche Konfiguration besitzt wie sein Elementhomolog Dy3+. Die Anregungs-zustande Cf I und Cf II diirften ahnliche Konfigurationen wie Dyl und Dyll besit-zen, namlich 5 f9 7 s2 (Cf I) und 5 f9 7 s (Cf II). 

Die 11,12-Doppelbindung des Naturstoffs XLIV besitzt trans-Konfiguration, jedoch ist in einer Garten-Species von Coreopsis auch die entsprechende cis-Verbindung (L) nachgewiesen worden. Sie wurde ebenfalls von Jones u. Mitarb. 154) durch Einsatz von cis-Hexin-(2)-en-(4)-al-(l) (XLVI) in die Synthese dargestellt, konnte jedoch nicht kristallin erhalten werden. 

Die 9,10-Doppelbindung muB analog zum Falcarinon (CXLV) cis-Konfiguration besitzen, da die entsprechende Bande fiir eine trans-disubstituierte Doppelbindung im IR-Spektrum nicht vorhanden ist. 

Das Triol liefert bei der Einwirkung von Alkali durch innermoleku-lare nucleophile Substitution den Enolather CDXXXVIII (155). Der Ozonabbau ergibt das L-Erythrolacton (CDXXXIX). Somit ist auch die absolute Konfiguration des Triols CDXXXVII geklart. 

Abbauversuchen mit Perjodat untenstehende Konstitution zugeschrieben wird (238). Das kristallisierte Hydrochlorid schmilzt bei 192 bis 193° und dreht [alD = +45,5° (in Wasser). Die Konfiguration ist noch unbekannt. 

Die konfigurations-isomeren Edukte wurden unter den Belichtungsbedingungen nicht ineinander umgewandelt keine Komponente des Reaktionsprodukts lieB sich durch Piperylen (lm) quenchen. 

Es sind beide Stereo-Isomere in bezug auf C-16 entstanden ihre jeweilige Konfiguration ist unbekannt. 

Die in ihrer Konfiguration aufgeklarten endo- und exo-Isomere treten von der Temperatur weitgehend unabhangig im Verhaltnis 3 2 auf. 

Ausbeute der beiden Konfigurations-isomeren 7) (im Verhaltnis 3 1) in bezug auf das neu gebildete Chiralitatszentrum nach Abtrennung von Decarbonylie-rungsprodukten. 

Abb. 6. Die bisher untersuchten Paare konfigurations-isomerer Vierring-Ketone, die nach UV-Bestrahlung stereospezifisch (mit Retention der Konfiguration am wandernden Zentrum) ringerweitern... 

Wenn hier vom untersten Anregungszustand gesprochen wird, so steht lediglich die Elektronen-Konfiguration, nicht die Multiplizitat zur Diskussion. 

Beweis der Konfiguration des Pseudo-tropins, bezw. des Tropins, by E. Hardegger and H. Ott, Helv. Chim. Acta, 36 (1953) 1186-1189. 

Die Konfiguration des Colchicins und verwandter Verbindungen, by H. Corrodi and E. Hardegger, Helv. Chim. Acta, 38 (1955) 2030-2033. 

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