Imidazole 1-carboxy

Hydroxyisoxazoles were prepared by reaction of a vinylogous imidazole carboxy-late with hydroxylamine hydrochloride and sodium methoxide [140]... 

Benzenediazonium fluoroborate, 2-carboxy-xanthone synthesis from, 3, 838 Benzenediazonium ions phenyl azide formation from, 5, 839 Benzenediazonium salts, o-(imidazol-l-yl)-intramolecular diazo coupling, 5, 404 Benzene-1,2-disulfonimides N-substituted reactions, 6, 930 Benzene episulfide formation, 7, 577 Benzeneimine... 

Dihydro-l//-imidazol-2-yl) derivatives were prepared from ethyl 2,3,6,7-tetrahydro-5//-pyrido[l,2,3-e/e]-l,4-benzoxazine-2-carboxylates and ethyl 5-oxo-2,3-dihydro-5//-pyrido[l,2,3-e/e]-l,4-benzoxazine-2-carboxy-lates with 2M Me3Al in toluene and H2NCH2CH2NH2 at reflux temperature for 3 h (99EUP894796). 

The functional groups of the enzyme involved in the chemical bonding are the TV-terminal and s-amino groups (from lysine) as well as the carboxy-(aspartic or glutamic acid), sulfhydryl- (cysteine), hydroxyl- (serine, threonine), indole (tryptophan), imidazole (hystidine) and phenolic (tyrosine) functions. 

Carboxy-imidazole sind nur wenig stabil und decarboxylieren bereits beim Kochen in Wasser oder verdunnter waBriger Mineralsaure quantitativ518. 

Einen einfachen Zugang zu 4- bzw. 5-Carboxy-imidazolen bietet die selektive Decarboxylierung einer der beiden Carboxy-Gruppen der entsprechenden 4,5-Dicarboxy-imidazole. 

Dicarboxy-l-methyl-imidazol kann selektiv sowohl zu 5-Carboxy-l-methyl-imidazol (Erhitzen in Acetanhydrid auf 100° 95%) als auch zu 4-Carboxy-l-methyl-imidazol (Erhitzen in Dimethylacetamid auf 180° 64-75%) decarboxyliert werden534, 535. Durch Erhitzen in Anilin wird 4-Anilinocarbonyl-l-methyl-imidazol erhalten535. 

Carboxy-l-methyl-imidazol535 Man erhitzt eine Suspension von 3,4 g (20 mmol) 4,5-Dicarboxy-l -methyl-imidazol in 100 ml Essigsaureanhydrid 4 h auf 100°. Die danach homogene Reaktionsmischung wird i. Vak. zur Trockene eingedampft. Dann wird der Ruckstand mit Aceton gewaschen und aus Ethanol umkristal-lisiert Ausbeute 2,5 g (99%) Schmp. 257° (Zers.),... 

Neben Oxiranen oder 2-Oxo-l,3-dioxolan werden zur N-Alkylierung von Imidazolen manch-mal auch andere Heterocyclen verwendet, die in der Lage sind, unter Ringoffnung Nukleophile zu addieren. So kann 2-Methyl-4(5)-nitro-imidazol mit l,2-Oxathiolan-2,2,-dioxid (Propansul-ton) zu 2-Methyl-5-nitro-l-(3-sulfo-propyl)-imidazol (48%) und mit 2-Oxo-oxetan zu l-(2-Carboxy-ethyl)-2-methyl-4-nitro-imidazol umgesetzt werden875. 

R = ch3 N(n)-Methyl-histidin [5-(2-Amino-2-carboxy-ethyt)-1-melhyl-imidazol 75%... 

Amino-imidazole konnen mit Kaliumhydrogencarbonat in Wasser bei 70° zu den Kalium-Salzender 5-Amino-4-carboxy-imidazolen carboxyliert werden700. Diese auBerst einfache Synthese wurde bislang praktisch nicht praparativ genutzt, weil die freien Aminosauren sofort... 

Unsubstituierte Imidazole konnen durch Umsetzungmit Kaliumcarbonat und Kohlendioxid unter Druck im Autoklaven bei 150° zu 4(5)-Carboxy-imidazolen carboxyliert werden701. Die Umsetzung von 2,5-Dioxo-l-phenyl-imidazolidin mit Methoxy -methoxycarbonyloxy-magnesium fuhrt zu 4-Carboxy-2,5-dioxo-l-phenyl-imidazolidin (s. Bd.E5/l, S.328) ... 

Brom-5-formyl-l-( 4-methoxy-henzyl)-imidazol l-Benzyl-4-brom-5-carboxy-...946 /-Benzyl-4-brom-5-mercapto-...946 4-Brom-5-methoxycarbonyl-]-methyl-...1047 1033 50% 67% 68% 50% ... 

Nach dieser Methode ist auch die Herstellung von 5(4)-Aminosulfonyl-4(5)-ethoxycarbonyl-amino-imidazol (72%) aus 4(5)-Aminosulfonyl-5(4)-hydrazinocarbonyl-imidazol moglich1060, Der in der Lit,1000 beschriebene Austausch der 4(5)-Carboxy- bzw. 4(5)-Ethoxycarbonyl-Grup-pe an mit Formaldehyd gegen eine Hydroxymethyl-Gruppe konnte in eigenen Versuchen nicht reproduziert werden. 

Carboxy-benzoyl)-2-dimethylamino-benz-imidazol (Rohprodukt)... 

Bei der oxidativen Nitrosierung von 2-Aryl-imidazolen mit 70%iger Salpetersaure in Schwefelsaure entsteht als primares Zwischenprodukt ein Hydroximino-oxo-dihydro-imidazol, das sich untcr den Reaktionsbedingungen sofort weiter zu 5-Aryl-3-carboxy-l,2,4-oxadiazolen umlagert234 z.B. ... 

Milk transferrin (lactoferrin51a b c also found in leukocytes), hen egg transferrin (ovotransferrin),52 52a and rabbit and human serum transferrin54 543 all have similar structures. Each Fe3+ is bonded to oxygen anions from two tyrosine side chains, an aspartate carboxy-late, an imidazole group, and the bound carbonate ion (Fig. 16-2B). 

The active ester methodology, which is widely used in peptide chemistry, has found only limited application in depsipeptide synthesis. A more vigorous activation of the carboxy component is apparently required to form an ester bond compared to the peptide analogue. Nevertheless, active esters have been utilized for this purpose in combination with some catalyst additives. The first successful attempt in this direction was described by Mazur.1103 The modification of the 4-nitrophenyl ester procedure included addition of 1-10 equivalents of imidazole to the reaction mixture. This accelerated technique presumably involves formation of the highly reactive intermediate imidazolide. The reaction resulted in the preparation of model benzyloxycarbonyl didepsipeptide esters in good yields within several hours at room temperature from 4-nitrophenyl esters of Z-amino acids and the pentamethylbenzyl ester of glycolic acid, while in the absence of imidazole this reaction failed to give any product. 

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