Difluor

Preparation. Its prepn was first carried out by the action of metals as F acceptors on N trifluoride in a flow reactor at 375°, conversion 42—62%, yield 62—71% (Ref 1). It has also been prepd by the passage of N trifluoride thru a fluidized bed of powd C at 400—500°, conversion 38%, yield 77% (Refs 3 3a) or by the oxidn of difluor-amine (Ref 6)... 

Die als Zwischenprodukte gebildeten Halbacetale sind nur in wenigen Fallen isolier-bar. Z.B. bildet Difluor-nitro-essigsaure-isopropylester mit Natriumboranat in 1,2-Dimethoxy-athan das durch die stark elektronenanziehenden Substituenten stabilisierte HalbacetaF ... 

In waBr. Losung erhalt man dagegen 2,2-Difluor-2-nitro-athanol (s.S. 211). 

Mit Lithiumboranat erhalt man aus 4-ChIor-benzoesaure-athylester in 85%iger Ausbeute 4-ChIor-benzylalkohol (48% d.Th.)1 und Difluor-nitro-essigsaure-benzylesterwird mit Natriumboranat zu 2,2-Difluor-2-nitro-athanol reduziert2 ... 

Bei 0° wird dagegen 2,4-Difluor-3-hydroxy-butansaure-athylester (66% d. Th.) erhalten (s. S. 318). 

Aus Fluor-halogen-olefinen werden dagegen wegen der mit Fluor leicht ablaufenden nucleophilen Substitutionsreaktionen Substitutionsprodukte (z. B. Tolan mit Phenyl-lithium aus Trifluor-brom-athylen oder l,2-Difluor-l,2-dichlor-athylen) erhalten (s. ds. Handb., Bd. V/2a, S. 42ff.). 

Da C-Cl bzw. C-Br-Bindungen leichter hydrogenolytisch gespalten werden als die C—F-Bindung, erhalt man aus Difluor-dichlor-methan in organischen Losungsmitteln bei —70° neben Difluor-chlor-methan (29% d.Th.) Dimere (s. a. S. 667)1. 

In Essigsaure/Natriumacetat wird l,l,l-Trifluor-2-chlor-2-brom-athan (Halothan) bzw. l,2,2-Trifluor-l,l,2-trichIor-athan an Quecksilber zu 2,2-Difluor-l-chlor-iithen (80% d.Th,) bzw. 7,2,2-Trifluor-l-chlor-athen (85% d.Th.) reduziert3. 

Aus Difluor-dichlor-methan erhalt man in vcrschiedenen Elektrolytsystemen an einer amalgamierten Kup-fer-Elektrode bei —70° bei sehr gcringer Stromausbeute als Hauptprodukte Difluor-chlor-methan (29% d.Th.)... 

Zur kathodischen Elektro-polymerisation von l,4-Bis-[difluor-brom-mcthyl]-benzoi unter Debromicrurvg s.Lit.3. Zur Polymerisation von l,4-Bis-[brommethyl]-benzol zu Poly-p-xylylen s.Lit.4. 

Difluor-17fi-hydroxy-3-oxo-androsten-( 4) Flavobacterium dehydrogenans 46% d.Th.1... 

Difluor-17a-hydroxy-3-methoxy-dstratrien-( 1,3,510) Flavobacterium dehydrogenans7, 35% d.Th. 

Chlor- -phenylester 192 Diacetamino- -athylester 240 Dichlor- 618 Dichlor- -chlorid 186 Difluor-nitro- -benzylester 211 Difluor-nitro- -isopropylcster 194 (4,5-Dimethoxy-2-carboxy-phenyl)- -methylester 200... 

Athylendioxy-3-oxo- 305. 3/3-Amino-17/S-propanoyloxy- 614 16,16-Difluor-17/J-hydroxy-3-oxo- 751 ll,17/3-Dihydroxy-3-oxo- 757... 

Grafstein, D., and C. Vogel The Chemistry of Alane, VI. Preparation of an Aluminium Difluoramide from Trimethylamine-Alane and Difluor-amine. J. Amer. chem. Soc. 88, 1576 (1966). 

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