1- Arylazo-2-hydroxy

Die Reaktion verlauft genauso erfolgreich fur Arylazo-hydroxy-naphthaline und -pyra-zole. Wie aus den Reaktionszeiten ersichtlich ist, verlauft die Reaktion leichter, wenn eiektronenziehende Substituenten den Aryl-Rest aktivieren. 

Coumarin, 7-amino-7-(diethylamino)-, I, 333 Coumarin, 7-amino-4-methyl-fluorescence spectra, 3, 601 Coumarin, 7-amino-3-phenyl-brightening agents, I, 339 Coumarin, 4-aryl-occurrence, 3, 677 synthesis, 3, 810 Coumarin, 3-arylazo-4-hydroxy-structure, 3, 643 Coumarin, 3-bromo-reactions... 

Non-benzenoid aromatic compounds containing a hydroxy group also react with arenediazonium ions and form arylazo derivatives. The first case of such an azo coupling process was found by Nozoe (1949) in his classic work on the natural product hinokitiol (12.15, R=CH3 Nozoe, 1959, 1991). Shortly afterwards Nozoe et al. 

Diazonium salts couple to hydroxy-substituted vicinal triazoles (101) with subsequent rearrangement of the hydroxy arylazo compounds (102) to the carbamoyl tetrazole (104).170 An open-chain intermediate (103) has been proposed.169 This rearrangement is similar to that of the benzoyl... 

Hydroxy-naphthaline reagieren ausschlieBlich zu l-Arylazo-2-hydroxy-naph-thalinen(vgl. Band X/3, S. 276). Peri-standige Substituenten- besonders die Sulfo-Grup-pe - beeintrachtigen die Kupplung mit schwacher elektrophilen Diazonium-Salzen, wah-rend starker elektrophile Diazonium-Salze nicht beeinfluBt werden. 

Aryl-arylazo-sulfane reagieren mit 2-Hydroxy-naphthalin in alkalischem Ethanol zu Azo-Verbindungen. Die Reaktionen werden dutch elektronenliefernde Substituenten im N-Aryl-Teil erleichtert bzw. im S-Aryl-Teil erschwert1. 

Wird die Reaktion bei 20° durchgcfiihrt, konnen 10-Arylazo-9-hydroxy-9,10-dihydro-phenanthre-ne isolicrt werden4. 

Aryl-4-arylazo-2-hydroxy-l, 3-thiazole werden durch Kupplung aromatischer Diazonium-Salze mit N-Thiobenzoyl-glycinen erhalten1 ... 

Die Reaktion von Hydroxy-azobenzolen bzw. Arylazo-pyrazolen (bzw. deren tautomeren Hydrazonen) mit Phosphoroxychlorid in Dimethyl-formamid ergibt Chlor-substituierte Azobenzole und Arylazo-pyrazole in guten bis sehr guten Ausbeuten1 ... 

Setzt man Arylazo-1,3-dihydroxy-benzole als Substrate ein, wird zunachst die zur Azo-Gruppe pura-standige Hydroxy-Gruppe ausgetauscht erst bei langerem Erwarmen tritt Substitution der zweiten Hydroxy-Gruppe ein ... 

Chlor-, Diehlor-, Chlor-hydroxy-azobenzole hzw. Arylazo-chlor-naphthaline allgemeine Arbeitsvorschrift1 ... 

Die Bestrahlung von Azobenzolen in Anwesenheit von Sauerstoff fiihrt zu unterschied-lichen Resultaten. 4-Arylazo-l-hydroxy-naphthaline liefern nur 1,4-Naphthochinon. Kei-nerlei Oxidationsprodukte werden bei 4-Amino-4 -nitro-azobenzol erhalten. 4-Dimethyl-amino-2/,4 -dinitro-azobenzol liefert in 35-40% Ausbeute l-(4-Dimethylamino-phenyl)-2- (2,4-dinitro-phenyl)-diazen-l-oxid2. 

Amino-1 -hydroxy-1,2-dihydro-E19b, 943 (Carben + En) Arylamino- XI/1, 165 Arylazo-chlor- E16d, 92 (OH -+ Cl)... 

The preparation of arylazo derivatives from hydroxypyrazines has been described in Section VI.6E and from l,4,6-trimethyl-3-methylene-2-oxo-l,2,3,4-tetrahydro-pyrazine to give l,4,6-trimethyl-2-oxo-3-phenykzomethylene-l,23,4-tetrahydro-pyrazine in Section VI.9B. In addition to these reactions Princivalle (1122) reports that 2reacted with benzenediazonium chloride and p-toluenediazonium chloride by elimination of the carboxy group para to the hydroxy group and coupling to form 2-hydroxy-3,6-dimethyl-5-phenyl-azo(and p-tolueneazo)pyrazines, respectively (1122), identical to those prepared from 3-hydroxy-2,5 -dimethylpyrazine. 

Similarly to 5-hydroxypyrazoles which react with arenediazonium salts to afford 4-arylazo-5-hydroxypyrazoles <84CHEC-I(5)167>, some 4-hydroxypyrazoles yield l-aryl-3-phenylsulfonyl-4-hydroxy-5-arylazopyrazoles on reaction with arenediazonium chlorides using pyridine as solvent <92JHC543>. 

Arylazo-2-(cyan-hydrazonomethyl)-l,3-thiazole843,844 5-Ary lazo-2-hydroxy-l,3-t hi azole165,84°- ii6i, ii9. 1259 5-Arylazo-2-mercapto-l, 3-thiazole1196,1246,1260 2-Amino-5-arylazo-l, 3-thiazole303 1154 1301... 

Die Acyloxy-Gruppc [vgl, Bd. X/2, S. 622 (1967)] wird leicht durch einen zweiten Arylhydrazin-Rest aus-getauscht, wobei 1 -Aryl-4-arylazo-5-hydroxy-l H-pyrazole entstehen. Mit Hydrazin-Hydrat bildcn sich aus 2-Acetoxy-3-oxo-alkansaure-estern in zumeist maBiger Ausbeute 3(5)-Alkyl-4,5(3)-dihydr-oxy-1 II-pyrazole322. 2-Phenoxy-(bzw. 2-Phenylthio)-3-oxo-alkansaurc-ester reagieren analog311. 

Malonsaure-(2-acetyl-hydrazid) kuppclt mit Aryldiazonium-chloriden zu Arylhydrazono-malonsaurc-(2-acetyl-hydraziden), die nach Kochen in Ethanol 1 -Acetyl-5-amino-4-arylazo-3-hydroxy-lH-pyr-azole bilden696. Malonsaure-hydrazid-nitril reagicrt mit 2-Amino-3-cyan-4-phenyl-6-trichlormethyl-pyridin unter Substitution der Trichlormcthyl-Gruppe zu 3-Amino-l-(2-amino-3-cyan-4-phenyl-6-pyridyl)-5-hydroxy-l H-pyr azolA11. 

Arylazo-3-methyl-5-oxo-2,5-dihydro- 1,2-oxazole reagieren mit Aryl-hydrazin unter Ringoff-nung zu 2-Arylazo-3-hydroxyimino-butansaure-(2-aryl-hydraziden), die in Essigsaure zu 1-Aryl-4-arylazo-5-hydroxy-3-methyl-l H-pyrazolen cyclisieren1641. 

Hydroxy-lH-pyrazole kuppeln zu den entsprechenden 4-Arylazo-3-hydroxy-lH-pyr-azolen1089 1471-1603 analog verhalten sich 5-Amino-lH-pyrazole1781. 

Hydroxy-IH-pyrazolen mit Diazonium-Salzen kommt es zur C,C-Spaltung unter Bildung von 4-Arylazo-5-hydroxy-1 H-pyrazolen. 

Arylamino-5-arylazo- 248 2-Arylamino-5-formyl- 263 2-Arylamino-4-hydroxy- 127 2-Arylamino-5-oxalyl- 265 2-Aryl-5-(2-aryl-4,5-dihydro-l,3-thiazol-... 

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