Amino alkanes

Nitro-olefine werden bei tiefen Temperaturen mit komplexen Hydriden zu Nitro-alkanen reduziert (S. 78-81). Bei hoheren Temperaturen entstehen Amino-alkane (s.S. 79f.). Unter kontrollierten Bedingungen konnen auch Oxime oder Hydroxylamine erhalten werden (s.S. 80). 

Umsetzung von 1-Brom-alkanen mit N-Benzyl-hydroxylamin in Phosphorsaure-tris-[di-methylamid] (HMPT), Dehydratisierung des so gebildeten N-Alkyl-N-benzyl-hydroxyl-amins mit 2-Fluor-l-methyl-pyridinium-(4-methyl-benzolsulfonat) und saure Hydrolyse des entstandenen N-Benzyliden-amins ergibt 1-Amino-alkane in guten Ausbeuten3. 

Die Umwandlung von 1-Brom-alkanen in die entsprechenden 1-Amino-alkane gelingt in guten Ausbeuten auch durch Reaktion mit Kalium-cyanat und Ethanol in Dimethyl-formamid und alkalische Hydrolyse der zunachst gebildeten N-Alkyl-carbamidsaure-ethylester2. 

Bei Verwendung von Chloramin als N-Komponente verbleiben eine oder (im Fall sterisch gehinderter Alkene) zwei der vom Aiken stammenden Alkyl-Gruppen am B-Atom bei der Hydrolyse entstehen dann als Nebenprodukte die entsprechende Boronsaure bzw. Borin-saure, und nur % bzw. A des eingesetzten Alkens werden in Amino-alkan ubergefuhrt, was bei der Angabe von Ausbeuten zu beachten ist. 

Tab. 94 Amino-alkane und Derivate durch Aminomercurierung-Demercurierung von Alkencn und reduktive Demercurierung... 

Nach einem ahnlichen Schema konnen aus a-unsubstituierten, aliphatischcn Aldehy-den optisch aktive 1 -Amino-alkane mit dem Chiralitatszentrum an C-2 hergestellt werden2. Man erhalt auf diese Weise die folgenden optisch aktiven Amine2 ... 

Alkyl-bromide (bzw. Allyl-bromid) sowie Ketone reagieren mit dem aus Benzophenon-methylimin und Lithium-diisopropylamid gebildeten l,l-Diphenyl-2-aza-allyl-lithium un-ter Substitution zu l-(Diphenylmethylen-amino)-alkanen bzw. l-(Diphenylme-thylen-amino)-2-hydroxy-alkanen, deren saure Hydrolyse 1-Amino-alkane bzw. 1-Ami no-2-hydroxy-alkane ergibt1. 

Koppe, H., Zeile, K., Kummer, W., Stahle, H. (Boehinger Ingelheim) 1-(2,6 -Dimethyl-phenoxy)-2-amino-alkanes and salts thereof, US 3954872 (1972). 

Die Ausbeute fur 1 -Benzylamino-2-methyl-propanphosphonsaure laBt sich durch Zugabe von Toluolsulfonsaure auf 90% steigern. Weitere Beispiele fiir die Addition von phospho-riger Saure an Inline, auch cyclische wie 1,2-Dihydro-chinolin s.Lit. 8a. Aus Urethanen und Phosphorigsaure in Gegenwart von Acetanhydrid erhalt man nach Hydrolyse mit wasseriger Salzsaure 1-Amino-alkan- bzw. 1-Amino- 1-aryl-methan-phos-phonsauren18b. 

Carbonsaure-amide reagieren mit phosphoriger Saure und Phosphor(III)-clilorid bei an-schlieBender Hydrolysezu 1-Amino-alkan - 1,1-diphosphonsauren. Es wird ange-nommen, daG die Reaktion liber Carbonsaure-imid-chloride verlauft38. 

Amino-alkan- -diphenylester E2, 362 Amino-aryl-methan- E2, 304... 

Lukszo, J. and Tyka, R., New protective groups in the synthesis of 1-amino-alkane-phosphonic acids and esters. Synthesis, 2.19, 1977. 

B. Feibush, A. Balan, B. Altman, and E. Gil-Av, Chiral solute-solvent systems. Selective interaction between V-lauroyl-L-valine amides and V-trifluoroactyl esters of enantiomers of 2-amino-alkan-l-ols, a-, P-, and y-amino acids, /. Chem. Soc. Perkin Trans II9 (1979), 1230. 

Alkan- El, 271 (En + H2PO-ONa) 2-Amino-alkan- E21e, 5725 [Nitron + R —CHO/ (R3Si-0)3P]... 

B) MONO-AMINO SUBSTITUTION PRODUCTS ALKYL AMINES R-NHa AMINO ALKANES... 

Chemical/Pharmaceutical/Other Class Synthetic aliphatic amino alkanes with a large number of amino substituted groups... 

Successive reduction to a-amino aldehydes (2-amino-alkanals) and to 2-amino-alkanols is relatively easily managed using hydride-based reagents, once one has... 

Murti, V. A., Bhandari, K., Jain, R C., and Anand, N. 1989. Agents acting on the central nervous system. Part XXXV. l-(Benzofuran-2/3-yl)-2/3-amino-alkan-l-ones/-l-ols. Ind. J. Chem. 28B 385-390. 

Differences in potency between the enantiomers of the conformationally mobile amino-alkanes also have been... 

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