Zur Stereochemie der Wittig-Reaktion

Wesentliche Beitrage zur Stereochemie der Wittig-Reaktion stammen von M. Schlosser. Sie sind in einer Arbeit mit vielen diesbeziiglichen Lite-raturangaben zusammengefaBt 124). 

Aldehyde 333 und YHde 34 konnen sich zu den diastereoisomeren Betainen 334 (er3dhro) und 335 (three) zuseunmenlagem. Aus 334 ent-steht nach Abspaltung von Triphenylphosphinoxid das cis-Olefin 336 und aus dem Betain 335 die trans-Verbindung 337. Die Betainbildung ist prinzipiell reversibel. 

Eine gleichgroBe cis-selektive Olefinierung beobachtet man beim Arbeiten mit dem eingangs erwahnten aus Kalium und Hexamethylphos-phorsfluretriamid (HMPT) erhaltenen Basengemisch in HMPT i ). 

Thermodynamisch sind die threo-Betaine 335 stabiler. 1st der Zerfall 334 - -34 -4- 333 schneller als der Zerfall 334 - 336 und Phosphinoxid, so kann sich das Gleichgewicht zugunsten des threo-Betains 335 einstel-len und man erhalt iiberwiegend das trans-Olefin 337. Dies ist der Fall beim Arbeiten mit schwach nucleophilen Yliden (z.B. 34 mit R= C—Ri). 

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