Wittig-Reaktion

ZurReduktion von 1-Mercapto-phthalazinen zu 2,3-Dihydro-isoindolen s. S. 594. Eine Alternative zur Wittig-Reaktion bietet die Elektrolyse von /3-Hydroxy-sulfiden, die unter 1,2-Eliminierung Methylen-Verbindungen liefert1 ... 

Durch Einelektronen-Oxidation werden aus Phosphonium-Salzen die entsprechenden Ylide erhalten, die mit Ketonen in einer Wittig-Reaktion zu Olefinen (bis zu 95% Aus-beute) umgesetzt werden konnen6. Zuweilen treten neben dem Ylid auch die Spaltpro-dukte auf ... 

Das UV-Spektrum der bei 71 —72° schmelzenden gelblichen Kristalle zeigt Maxima bei 353,3 330 310 274 264 mp (e = 42200, 57200, 36OOO, 26700, 32000) (in Petrolather). Dieser Kohlenwasserstoff (XXXI) wurde von Bohlmann und Mannhardt (55) durch Wittig-Reaktion von Matricarianal (XVI) mit dem aus Allylbromid erhaltenen Yiid... 

Diese Vermutung lieB sich durch Vergleich mit synthetischem Tri-decatriin-(7,9,ll)-trien-(l,3,5) (XLI) sicherstellen, das durch Wittig-Reaktion des Aldehyds XLII mit dem YIen aus Triphenyl-allyl-phos-phoniumbromid (XXXII) erhalten wurde. 

Die Darstellung des zur Wittig-Reaktion dieses Aldehyds zum Alkohol XCIII erforderlichen Ylens CIII gelingt auf folgendem Wege. 3-Brom-propanol-(t) wird mit Dihydropyran in den [y-Brom-propyl]-[tetra-hydropyranyl-(2)]-ather und anschlieBend iiber das entsprechende... 

Phosphoniumsalz in CIII iibergefiihrt. Wittig-Reaktion mit dem Alde-hyd CII liefert dann den Ather CIV, der sauer zum Alkohol XCIII ge-spalten wird. Das Acetat dieses Alkohols stimmt in alien Eigenschaften mit dem natiirlichen Ester XCII iiberein. 

Durch Wittig-Reaktion von Junipal CCXCIV mit dem Ylen aus Bromessigester erhielt Skattebol (194) ebenfalls die trans-Verbindung CCXCIII. 

Die Konstitution konnte inzwischen durch eine Synthese von Skattebol (195) sichergestellt werden. Ausgehend von Methyldithienyl CCCXVIII liber den Aldehyd CCCXIX erhalt man durch Wittig-Reaktion das Dien CCCXVII, das in alien Eigenschaften mit dem Natur-stoff iibereinstimmt ... 

Neuere praparative Methoden der organischen Chemie II. Carbonyl-Olefinierung mit Triphenyl-phosphin-methylenen. Wittig Reaktion. U. Schollkopf Angew. Chem. 71, 260 (1959). 

Ethen l,l-Difluor-l-(2-furyl)- E19b, 1484 (Wittig-Reaktion)... 

Bicyclo 2.2. I heptan 2-(14C-Methylen)- V/lb, 418 (Wittig-Reaktion) E19b, 230 (Bamford-Stevens-Reaktion) Bicyclo 3.2.0 heptan 6-Methylen-E19c, 241 (Aiken + En) Bicyclo[4.1.0 heptan 7-Methylen-E19b, 526 (Ringverengerung) Bicyclo 6.1.0]heptan 7-Methylen-E17b, 1439 (-HBr) Bicyclo[2.2.1]hepten 5-Methyl-V/Ib, 346 endo- V/lc, 1029... 

Propen l-Chlor-2-phenyl-l,3,3,3-tetrafluor- E19b, 1493 (Carben-Wittig-Reaktion)... 

Die Oxidation von am Ylid-C-Atom alkyl- und aryl-substituierten Alkyliden-phosphoranen verlauft jedoch ra-scher als die Wittig-Reaktion der gebildeten Ketone, so daB diese in guten Ausbeuten isoliert werden konnen70 damit ist via Phosphorylid die Transformation moglich ... 

Dagegen lassen sich Alkyl- und Aryloxymethylen-phosphorane mit Aldehyden und Keto-nen in guten Ausbeuten in Vinylether iiberfiihren, die mit Perchlorsauren zu den um ein C-Atom reicheren Aldehyden bzw. Ketonen verseift werden (Wittig-Reaktion)5-7 [Obersicht s. Bd. E S. 710ff. (1982)] ... 

Das Ylid-Salz II gibt nach Wittig-Reaktion mit aromatischen Aldehyden iiber die Azine III RingschluB zu lH-Pyrazolen700. 

Wittig-Reaktion II-analoger Ylide mit Phthalsaureanhydrid ffihrt ohne Isolierung der Zwi-schenstufe unter RingschluB zum 1,3-Oxazepin-anellierten Pyrazol726 ... 

Das Imino-phosphoran I reagiert mit Kelencn fiber eine Aza-Wittig-Reaktion und anschlieBende Elek-trocyclisierung zu 7-Alkyl-5-ethoxycarbonyl-l-phenyl-1 H-[Pg.673]

Das Imino-phosphoran I reagiert mit Aldehyden sowie verschiedenen Heterokumulenen (z. B. Kohlendioxid, Schwefelkohlenstoff, Isocyanaten, Ketenen) iiber eine Aza-Wittig-Reaktion und nachfolgenden RingschluB zu Pyrido[4,3-c]pyrazolen406b ... 

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