2-Mercapto-l,3,4-oxadiazole

Based on IR and NMR-spectroscopic studies [76AHC(S1), pp. 406, 414 94MI1027 96CHEC-II(4)267], 2-mercapto-l,3,4-oxadiazole prefers the thione form 195. 

Oxadiazoles are obtained by reaction of aromatic isocyanates or CS2 with N-acylaminoiminophosphoranes (151), as shown in Scheme 60. Upon treatment with isocyanate, an unstable carbodiimide 152 is generated, which cyclizes spontaneously in 80-84% yield. With CS2 as reagent, the corresponding isocyanate cyclizes without isolation of any intermediates to 2-mercapto-l,3,4-oxadiazole 154 in 72-90% yield [91PS(57)11]. 

Durch Decarboxylierung von 5-Carboxy-2-mercapto-l,3,4-oxadiazolen ist 2-Mercapto-1,3,4-oxadiazol praparativ zuganglich603. Die fur 5-substituierte 2-Mercapto-l,3,4-oxadiazole allgemein benutzte Methode (vgl. S. 541) laCt sich hier nicht anwenden denn man erhalt aus Formhydrazid und Schwefelkohlenstoff 2,5-Dithiono-2,3,4,5-tctrahydro-1,3,4-thiadiazol602 ... 

Mit Raney-Nickel reagieren 2-Mercapto-l,3,4-oxadiazol, 2-Phenyl- und 2-Methylthio-5-phe-nyl-l,3,4-oxadiazol unter Ringspaltung zu Carbonsaure-amiden279,70°,... 

Mit Anthranilsaure cyclokondensieren 2-Mercapto-l,3,4-oxadiazole zu 5-Oxo-5H-687 ... 

The microwave dielectric heating of potassium salt of 2-acyldithiocarbazinic acids (xvii) gave the 5-substituted-2-mercapto-l,3,4-oxadiazoles (xviii) in good yields [25]. 

Hydroxy-l,3,4-oxadiazole liefern mit Acyl-hydrazinen Kohlensaure-bis-[2-acyl-hydr-azide]701. Diese Ringspaltung labt sich bei den weniger reaktionsfahigen 2-Mercapto-1,3,4-oxadiazolen nicht realisieren155. 

Aryl-2-oxo-ethylthio)-l,3,4-oxadiazole, die sieh aus 2-Mercapto-l,3,4-oxadiazolen dureh Alkylierung mit a-Halogen-ketoncn synthetisieren lassen, reagieren mit Ammoniumaeetat zu 1,3-Thiazo lo [2,3-c]-1,2,4-triazolen742. 

Oxadiazole-2-thiones (Anhydro-2-mercapto-l,3,4-oxadiazolium Hydroxides) (156)... 

Hydroxy- (8a), 2-mercapto- (8b) and 2-amino-l,3,4-oxadiazoles (8c) are in equilibrium with the tautomeric oxadiazolines (9a), (9b) and (9c) respectively. Evidence from UV (72CJC3079) and IR (Section 4.23.2.2.3) spectra supports structure (9a) for A2-l,3,4-oxadiazolin-5-ones and structure (9b) for A2-l,3,4-oxadiazoline-5-thiones. The UV and IR spectra, fluorescence and p/iT values of 2-amino-l,3,4-oxadiazoles indicate that the amine tautomer (8c or d) rather than the imine tautomer (9c or d) predominates (69BSF870, 874, 64CR(258)4579>. 

Oxa-thiacrown ethers containing oxadiazole units 87-92 were prepared from l,4-bis(5-mercapto-l,3,4-oxadiazol-2-yl)butane and various l,tu-dihaloalkanes in the presence of KOH (Scheme 13) <2003HAC273>. When organic bases, such as triethylamine or pyridine, were employed, the cyclic products were not obtained therefore, K+ ions would help in the cyclization. 

The organomercurials, 2-(aryl mercurithio)-5-[4 -methylquinolinyl-2-oxy methyl]- ,3,4-oxadiazoles (x) were synthesized by reacting 2-mercapto-5-[4 -methylquinolinyl-2-oxymethyl]-l,3,4-oxadiazole (viii) in DMF, anhydrous K2CO3 and aryl mercuric chloride (ix) under microwave irradiation [20]. 

Untersuchungen auf dem Gebiet der Indolderivate 2-(a-Alkyl-/S-[2-methyl-indolyl-(3)]-athyl)-5-mercapto-l,3,4-oxadiazole. Chem. Zentr. 6023 (1962). 

Mercapto-5-phenyl-l,3,4-oxadiazol Eine Losung von 1,25 g (5,5 mmol) Kalium-C-(2-benzoyl-hydrazi-no)-dithiocarbonat erhitzt man in 10 m/ DMF 15 min unter RiickfluB, wobei sich eine Festsubstanz ab-scheidet. Die Reaktionsmischung wird mit Wasser verdiinnt und mit verd. Salzsaure versetzt. Die so er-haltene Substanz kristallisiert man aus 50%igem Ethanol um Ausbeute 0,65 g (73%) Schmp. 219-220°. 

Bei 2-Mercapto-5-phenyl-l,3,4-oxadiazol entsteht nicht nur unter Ringoffnung Benzamid, son-dern gleichzeitig in 20%iger Ausbeute 2-Phenyl-1,3,4-oxadiazol (s.a. S. 599). 

Durch Umsetzung von 2-Hydroxy-l,3,4-oxadiazolen mit Amino-carbonsauren sind 5-substi-tuierte 3-Acylamino-2,4-dioxo-imidazolidine bequem zuganglich739. Aus 1,2-Diamino-benzol und 2-Hydroxy-5-phenyl bzw. 2-Mercapto-5-phenyl-1,3,4-oxadiazol crhalt man in guten Ausbcuten 2-Oxo- bzw. 2-Thiono-2,3-dihydro-benzimidazol1M> ... 

Z)-(2-Aminothiazol-4-yl)methoxyimino acetic acid Bis-(2-oxo-oxazolidinyl)phosphinic chloride 2-Mercapto-5-phenyl-l,3,4-oxadiazole... 

The choice of the basicity of the solvent used in this reaction (pyridine, N-methylpyrrolidone) determines its course. While in pyridine the amino-1,3,4-oxadiazoles are formed, 2-mercapto derivatives are obtained in N-methylpyrrolidone. Similarly, amidoximes XLVIII, on reaction with 1-chlorothioformimidinium chlorides, yield either 2-amino-1,2,4-oxadiazoles XLIX or the 2-mercapto derivatives L C ). 

Chlor-5-(3-nitro-2-pyridylthio)-l,2,4-oxadiazol259 Zu 7,8 g (50 mmol) 3-Nitro-2-mercapto-pyridin und 6,9 g (50 mmol) Kaliumcarbonat in 100 ml Acetonilril tropft man bei 20° unter Riihren 7,0 g (50 mmol) 3,5-Dichlor-l,2,4-oxadiazol in 25 ml Acetonitril. 

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