Kupfer -Komplex

Die Reaktion des Kupfer-Komplexes mit Cyanid ist eine typische Ligandenaustauschreakti-... 

Die in der waBr. Phase enthaltene cyclische a-Imino-carbonsaure kann mit 4,5 g (0,08 Aquiv.) CuC03 Cu(OH)2 als Kupfer-Komplex isoliert und durch Behandeln mit 8-Hydroxy-chinolin aus dicsem freigesetzt werden (s. Original). Die Ausbeutcn betragen 34-80%. 

Die Hydrid-Komplexe der Obergangsmctallc8 haben in erster Linie als homogene Hydrierkatalysatoren prak-tische Bedeutung (s.S. 35 f.). In diesem Abschnitt werden lediglich die Carbonylhydride des Eisensunddie komplexen Hydride des Kupfers beriicksichtigt, die als selektive Reduktionsmittel eingesetzt werden konnen. 

Das gemischte Hydrid Natriumboranat/Kupfer(I)-chlorid reduziert Carbonsauren unter Erhalt von Ester-, Cyan- und Nitro-Gruppen zu den Alkoholen2. Komplexe Borhy-dride reduzieren Carbonsauren auBerst langsam3. Dimethylsulfan-Boran reduziert Carbonsauren mit hohen Ausbeuten zu Alkoholen4,... 

Auch komplexe Kupfer(I)-hydride reduzieren hauptsachlich unter 1,4-Addition (Bil-dung gesattigter Aldehyde und Ketone)10. Einfacher ist die Reduktion mit Natrium- bzw. Kalium-tetracarbonyl-hydrido-ferrat einfacher En-one in waBrigem Methanol z.B. 3-Oxo-l-phenyl-butan (90% d.Th.) aus 3-Oxo-l-phenyl-buten11 bzw. von 2-Alkyliden-l,3-dionen in Athanol12 ... 

Kobalt(III)-Komplexe mit makrocyclischen Tetraminen konnen kathodisch in Acetoni-tril/Tetraathylammoniumperchlorat bis zu den Kobalt(I)-Komplexen reduziert werden (weitere Reduktion ftihrt zur Freisetzung der Liganden)1. Analog verhalten sich entspre-chende Kupfer(II)-Komplexe2,3. 

Die Verwendung eines Kupfer (I)-ch orid/Pyridin/Sauersioff-Komplexes bei der oxidativen Cy-clisierung von 2-Benzylidenamino-anilinen fiihrt zu 2,2 -Diaryl-l,l -bi-benzimidazoly-len. Bei sterischer Hinderung durch ortho-Substituenten erhalt man dagegen in schlechten Ausbeuten nur die 2-Aryl-1 H-benzimidazole70. 

Die nukleophile aromatische Substitution verlauft entweder wie bei der Nitro-Dehaloge-nierung von aktivierten Halogen-arenen iiber einen Meisenheimer-Komplex (SNAr-Mechanismus) oder wie bei der Nitro-Dediazotierung iiber einen gewohnlichen SN1-Me-chanismus bzw. in Gegenwart von Kupfer(II)-Ionen iiber einen Radikal-ionischen Mechanismus ... 

Die aus Alkylmagnesium-bromiden mit Kupfer(I)-jodid und Diethylether-Trifluorboran herstellbaren Alkylkupfer-Trifluorboran-Komplexe reagieren mit N-Alkyl-aldiminen un-ter Addition an die C,N-Doppelbindung nach der alkalischen Hydrolyse erhalt man 1-alkylierte Dialkylamine1. 

Kupfer tritt in keinem seiner Komplexe mit einer Koordinationszahl groBer sechs auf, z.B. [Cu(H20)s]"". 

Sowohl Nickel als auch Kupfer bilden in ihrem zweiwertigen Zustand mit Ammoniak farbige Komplexe. Der Hexaamminnickel(II)-Komplex ist dabei viel stabiler als der Hexaammin-kupfer(II)-Komplex. 

Die Struktur beider Komplex-Ionen entspricht wieder der Oktaederstruktur (vgl. Abb. 7.26). Man kennzeichnet das Kupfer-Ion allerdings auch mit Cu (aq), weil der Aquakomplex eine so geringe StabiUtat aufweist, dass ein anderer Ligand sofort eingebaut wird (V7.38). Ebenfalls iiblich ist die Eormulierung des Tetraaquakupfer-Komplexes [Cu(H20)4] (aq), weil vier... 

Der aus Kupfer(I)-chlorid, Triphenylphosphan und Natriumtetrahydroborat leicht her-stellbare Bis-[triphenylphosphan]-tetrahydroborato-kupfer(I)-Komplex ist an der Luft stabil und reduziert Acylchloride chemoselektiv zu Aldehyden32 34. 

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