IH-Indazol

SYNTHESIS OF 5.7-DIMETHOXY-3-METHYLIND AZOLE FROM 3,5-DIM ETHOXY ACETOPHENONE IN A TWO-STEP PROCEDURE (IH-Indazole, 5,7-dimethoxy-3-methyi-)... 

NR - NHj/ RONa) lH-Benzotriazol 1-Ethoxycarbonyl-E4, 155 (Cl - OC2H5) Essigsaure Azido-phenyl- -me-thylester E5, 668 (OH - OR) lmidazol 2-(3-Nitro-phenyl)-4,5-dihydro- E16d, 286 (Nitrierung) IH-Indazol 3-Methylaminocarbony-loxy- E8b, 835 (OH > O CO-NH-R)... 

SYNS AF 864 BENALGIN BENZINDAMINE HYDROCHLORIDE BENZYDAMINE HYDROCHLORIDE I-BENZYL-3-Y-DIMETHYL-AMINOPROPOXY-IH-INDAZOLE HYDROCHLORIDE 1-BENZYL-3-(3-(DIMETHYLAMIN0)PR0P0XY)-1H-INDAZOLE HYDROCHLORIDE BENZYRIN DIFFLAM N,N-DIMETHYL-3((1-PHENYLMETHYL)-1H-INDAZ0L-3-YL)0XY-1 -PROPANAMINE HYDROCHLORIDE DORINAMIN ENZAMIN EPIROTIN... 

In contrast with these ring expansion processes, photoelimination of nitrogen from ethyl o-azidobenzimidate (114) is followed by cyclization with the formation of 3-ethoxy-IH-indazole (115), and irradiation of the 2-azidopyrazines (116) yields the ring-contracted 1-cyanoimidazoles (117), presumably via the nitrenes (118). Products derived by insertion of (p-toluenesulphonyl)nitrene are obtained on irradiation of p-toluenesulphonyl azide in p-xylene or cyclohexane. "... 

Free Electron Molecular Orbital method colour and constitution, 1, 342 Freelingyne occurrence, 4, 706 Free radical processes in photography, 1, 387-389 Friedlander synthesis quinolines, 2, 443 thioindigo dyes, 4, 910 Fries rearrangement chroman-4-one synthesis from, 3, 850 Fructose, 1-deoxy- C NMR, 4, 575 Frusemide as diuretic, 1, 174 metabolism, 1, 245 FS-32 — see IH-Indazole, l-[3-... 

Indazole sind schwache Basen und konnen z.B. Natrium- oder Silber-Salze bilden. Die mittels UV-Spektroskopie bzw. Photoelektronenspektroskopie bestimmten pK-Werte liegen fur IH-indazol zwischen 1,01 und 1,31, fur 1-Methyl-1 H-indazol bei 0,42. 2-Methyl-2 H-indazol dagegen ist eine weitaus starkere Base, die pK-Werte wurden zwischen 1,72 und 2,02 gefun-den241 275 296,4 6 524 IH-lndazol besitzt auch schwach sauren Charakter (pK = 13,8688). 

Nach dieser Methode wurden Anthranilsaure-nitril sowie 2-Anilino-benzoesaure-nitril umge-setzt, und man kann IH-Indazol bzw. 1-Phenyl-lH-indazol saulenchromatographisch isolieren. Die Ausbeuten betragen 17%. 

Durch thermische Kondensation bei 200 wird aus 2,4,2. 4 -Tetrahydroxy-benzophenon mit Hydrazin-Hydrat bzw. Methyl- oder Phenyl-hydrazin das entsprechende 3-Aryl-6-hydroxy-IH-indazol gewonnen366. Auch hier werden nur die 1H-Isomeren isoliert, wie durch Kri-stallstrukturanalyse belegt wurde. 

Als 1,3-dipolarer Cycloadditionspartner fiir Chinone konnen auch Diazomethan bzw. dessen substituiertc Analoga verwendet werden. Das Primaraddukt, ein Hydrochinon-Derivat, kann zumeist nicht isoliert werden, sondern wird von iiberschiissigem Chinon oder anderen Oxidan-tien zu IH-Indazol-4,7-chinon oxidiert (s.a. Bd.VII/3a, S.551, 689 Bd.X/4, S,776)l73,2 t) 220 ... 

In einer Umaeylierung kann selektiv 2-Aeetyl-2H-indazol durch Umsetzung mit Pyrazol in IH-Indazol iibergefuhrt werden 1-Acelyl-lH-indazol reagiert dagegen nicht mit Pyrazol548. Auch eine Riickacylierung vom 1-Acetyl-pyrazol zu einem 1-Acetyl-lH-indazol ist nicht mog-lich. 

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