Hofmann-Reaktion

In manchen Fallen lassen sich Reaktionen der hier beschriebenen Art nicht unter den stark sauren Bedingungen der Hofmann-Loffler-Reaktion durchfuhren. Man kann dann die (z. B. intramolekulare) N-Alkylierung mittels Silber(I)-oxid in Acetonitril/Wasser (9 1) bewerkstelligen6. Beispiele fiir diese Arbeitsweise sind die intramolekularen Dehydrochlo-rierungen von 1-Chlor-azocan zu Hexahydropyrrolizin (72%) und von 1-Chlor-azonan zu Octahydroindolizin (57%)6 ... 

M. Baems, A. Renken, H. Hofmann, Chemische Reaktion-stechnik, 2nd ed., Thieme-Verlag, Stuttgart, 1992, Chapter 6. 

M Baems, H Hofmann, A Renken, Chemtsche Reaktion-stechmk, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1987... 

Zur Umlagerung von 3H- und 4H-Pyrazolen unter Aromatisierung s. S. 549. Zu Umlagcrungen vom Typ des Hofmann-Abbaus sowie der Lossen- und Curtius-Reaktion s. S.654. Zu Um-acylierungen von l-Acetyl-3-hydroxy-5-methyi- und 1-Acetyl-5-hydroxy-3-methyl-lH-pyrazol s.Lit.1749. 

Hantzsch-Synthese 23 Heck-Reaktion 298 Hofmann-Abbau 304, 654 Horner-Reaktion 498 Huisgen-White-Umlagerung 493 Hunsdiecker-Reaktion 649 Hydroxy-stenazol 405 I,J... 

Sind die verwendeten Phosphinalkylene stark basisch so werden mit a-Jod-Carbonsaureestem hohere Ausbeuten erzielt als mit den Brom-derivaten. Sind R und 4= H, so ist beim Einsatz von a-Jodestem die Geschwindigkeit der Reaktion der Halogenverbindungen 51 (X=J) mit dem durch Hofmann-Abbau entstandenen Triphenylphosphin groBer als mit dem Ylid 46. In diesem Fall sind 46 und 51 im Molverhaltnis 1 1 umzusetzen. 

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