2.4- Dinitro-l-fluor

Eine weitere Methode zur Einfiihrung von Fluor in Phosphonsaure-Derivaten besteht in der Umsetzung von Thiophosphonsaure-0,S-diestern mit 2,4-Dinitro-l-fluor- bzw. 2-Fluor-1,3,5-trinitro-benzol198 ... 

Die im Bd, XII/2 (4. Aufl.), S. 212, beschriebene Herstellung von Phosphorsaure-mono-ester-fluoriden aus Phosphorsaure-monoestern mit 2,4-Dinitro-l-fluor-benzol kann auch mit FluBsaure in Gegenwart von Trichloracetonitril, Dicyclohexylcarbodiimid, Tri-ethylamin und/oder Pyridin durchgefiihrt werden57 ... 

Thiophosphorsaure-0,0,S-triester lassen sich mit 2,4-Dinitro-l-fluor-benzol bei 100-140° in Phosphorsaure-diester-fluoride iiberfiihren297 z.B. ... 

Da sich die 2,4-Dinitro-phenyl-Gruppe mit Ammoniak leicht aus der 1-Position abspalten lafit, wird sie auch als Schutzgruppe eingefiihrt, z. B. bei lH-Pyrazolyl-glycosiden (2 h Kochen mit 2,4-Dinitro-l-fluor-benzol in Benzol und bei Gegenwart von Triethylamin)1464. 

Mit l-Chlor-2,4-dinitro-benzol/Natriumhydrogencarbonat entsteht dasselbc Produkt in nur 35% Ausbeute6/83. Bei verschiedenen 1,2,3,4,5-Pentafluor-benzolen wird selektiv das Fluor-Atom in 3-Stellung substituiert [1 -(2.3,5,6-Tetrafluor-phenyl)-imidazole]771. Das Fluor-Atom in 4-Acyl-l-fluor-benzolen liiBt sich ebenfalls durch Imidazol austauschen [l-(4-Acyl-phenyl)-imid azole]772. 

Unsubstituierte Imidazole reagieren wie zahlreiche andere Nukleophile mit elektronenarmen Halogen-arenen unter nukleophiler Substitution des Halogen-Atoms zu 1 -Aryl-imidazolen. So wird z.B. aus Imidazol mit 4-Fluor-l,3-dinitro-benzol/ Dimethylformamid bei 20° in 91% Ausbeute l-(2,4-Dirtitro-phenyI)-imidazol erhalten769. 

Fur die Umsetzung von 4,6-Dinitro-benzimidazolen mit 2-Fluor-l,3,5-trinitro-benzol ist die Basen-freie Arylierung in Dimethylformamid am vorteilhafteslen, Basen-Zusatz mindert die Ausbeuten254. 

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