4-Chlor-1.3-diamino

Chlor-2,4-diamino- -1-oxid 502 6-Chlor-4-dichlormethyl-2-phenyl- 618 6-Chlor-4-mcthoxy-2-phenyl- 595 6-Chlor-4-methyl-2-phcnyl- 595 6-Chlor-4-trichlormethyl-2-phenyl- 618... 

Carbonsaure-nitrile konnen mit starken Alkylierungsmitteln [z. B. Trifluor-methansulfonsaure-methylester222,223, Eisen(IIl)-chlorid/2-Chlor-propan224] zu den entsprechenden Nitrilium-Sal-zen umgesetzt werden. Aus N-Methyl-acetnitrilium-trifluormethansulfonat und Diamino-ma-leinsaure-dinitril erhalt man je nach Reaktionsbedingungen 5-Amino-4-aminocarbonyl-l,2-dimethyl-, 5-Amino-4-cyan-l,2-dimethyl- oder 5-Amino-4-(cyan-imino-methyl)-l,2-dimethyl-imid-azol222 223. 

Wichtiger ist die zweistufige Synthese zweifellos bei der Umsetzung von Diamino-maleinsaure-dinitril mit Aldehyden und Oxidationsmitteln. Hier wird im allgemeinen ein Imin als Zwischen-produkt isoliert und dann mit 2,3-Dichlor-5,6-dicyan-l,4-benzochinon325 oder mit N-Chlor-succinimid326 zum 2-substituierten 4,5-Dicyan-imidazol oxidiert. 

Die Cyclisierung von 1,2-Diamino-benzol mit dem Triethylammonium-Salz von 2-Chlor-l,3-dioxo-indan-2-yl)-dichlor-methansulfonsaure fiihrt unter Eliminierung zu 2-( 1,3-Dioxo-2-indcmyl)-benzimidazol (81 %), das jedoch in seiner tautomeren Form als 2-(l,3-Dioxo-indan-2-yliden)-2,3-dihydro-benzimidazol vor-liegt622. 

Chlor-3,5-diamino-2-pyrazlnyl)-5-hy-droxy-..28% Schmp. 300° (Zers.)... 

Zu 3,5-Diamino-l,2,4-oxadiazolen gelangt man beim Einsatz von N-Aminocarbonyl-guanidi-nen in entsprechender Weise. Die intermediar entstehenden N-Chlor-imine sind so stabil, daB sie als Rohprodukte isoliert, aber auch direkt weiter zu den 1,2,4-Oxadiazolen umgesetzt werden... 

Ein Beispiel fur intermolekularen RingschluB durch Cl/Amin-Austausch bei gleichzeitiger Lactam-Bildung ist die Synthese von 1 l-Oxo-10,11-dihydro-5H-(dibenzo[b e]-l,4-diaz-epin) (40%) aus 1,2-Diamino-benzol und 2-Chlor-benzoesaure1. 

Die leicht aus Phosphorigsaure-ehlorid-diamiden und Alkyljodiden zuganglichen Alkyl-chlor-diamino-phosphonium-jodide werden durch alkalische Hydrolyse oder Alkoholyse zu Alkanphosphonsaure-diamiden hydrolysiert645 646 z.B. ... 

Chlor-4-[(diamino-thiophosphory])-ethyJ-aminoJ-2-ethylamino- E2, 775... 

Chlor-1 -[(1 -chlor-2-cy an-3,3-diamino-allyliden)-amino]-3,4-dioxo- E15/2, 3499 (Cl - N = ) 2-Chlor-l-[(chlor-imino-methyl)-amino]-3,4-dioxo- E15/2, 1497 (Cl - N—)... 

Diamino-l,3-thiazol-Hydrochlorid (R = nh2 K = H)437 Eine Mischung von 8,5 g (0,11 mol) Chlor-acetonitril, 7,6 g (0,1 mol) Thioharnstoff und 60 ml Ethanol wird auf einem Dampfbad unter RuckfluB erhitzt. Der Thioharnstoff lost sich schnell auf. Eine exotherme Reaktion bewirkt, daB das Ethanol lebhaft siedet. Das Produkt scheidet sich in farblosen feinen Nadcln ab. Nach dem Abkuhlen wird abgesaugt Ausbeute 13,0 g (86%) Schmp. > 360° (Ethanol/Wasser). 

Diamino-l,3-thiazol-Hydrochlorid(R = R2 = H R3 = CH2—C Hs)439 Eine Losungvon 1,1 g (0,005 mol) N-Benzyl-2-chlor-acetamidin-Hydrochlorid und 0,056 g (0,005 mol) Thioharnstoff-Hydrochlorid in 30 ml 2-Propanol wird 30 min unter RiickfluB erhitzt. Der sich bildende Niederschlag wird heiB abfiltriert, mit 4 ml 2-Propanol gewaschen und i. Vak. bei 25° 18 h getrocknet Ausbeute 0,67 g (89%) Schmp. > 360°. 

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