C-N-Bindung

N,N-Disubstituierte Carbonsaure-amide konnen manchmal durch komplexe Aluminiumhydride nicht selektiv zu den tertiaren Aminen reduziert werden, da unter Spaltung der C-N-Bindung der Aminocarbonyl-Gruppe Alkohole (und auch Aldehyde) gebildet werden ... 

Als Nebenprodukt wird oft das durch Hydrogenolyse der C—N-Bindung zuriickgebil-dete sekundare Amin isoliert z. B.4... 

Nebenreaktionen bei der Hydrid-Reduktion von N-O-Bindungen konnen manchmal praparativ ausgeniitzt werden z.B. Spaltung der Kohlenstoff-Kette in Nachbarstellung bzw. der C-N-Bindung (S. 472f.) und Sextett-Umlagerungen (S. 471). 

Eisen(II)-sulfat vermag Benzoldiazonium-Salze u. a. auch an der C-N-Bindung zu hydrogenolysieren (s. Bd. X/3, S. 166). 

Die zu IV gehorigen, in die lonenpaare III eingehenden Ammonium-lonen konnen in drei gestaffelten Konformationen V bis VII auftreten, die durch Drehung um die C—N-Bindung ineinander libergehen. Von... 

Nur an die C = N-Bindung addiert sich Benzonitriloxid, in situ aus Benzoesaure-chlorid-hy-droximid mit Triethylamin erzeugt, bei Alkyliden-malonsaure-dinitrilen. Die Ausbeuten sind recht gut146. 

Photochemisch kann 2,5-Dipheny1-l,3,4-oxadiazol in Gegenwart von Alkoholen zu 3,5-Diphenyl-1,2,4-triazoI transformiert werden781. Die Reaktion wird durch eine heterolytische Addition des Alkohols an die C = N-Bindung des 1,3,4-Oxadiazols eingeleitet. 

Die photochemische Behandlung von primaren und sekundaren Nitro-alkanen fiihrt in Cyclohexan sowohl durch homolytische Spaltung der C—N-Bindung als auch durch Ab-... 

Bei der Hydrogenolyse [a]-anellierter Aziridin-Derivate kann Ringerweiterungunter Spal-tung einer C —N-Bindung eintreten, z.B. bei der katalytischen Hydrierung des Aziridins II zu 7,8-Dimethoxy-2-phenyl-2,3,4,5-tetrahydro-IH-3-benzazepin (82%)4 ... 

Wahrend 4-(2-Nitro-phenylthiocarbonyl)-3-oxo-tetrahydropyran (konz. Ammoniak/Ethanol) analog zu 2-(2-Carboxymethoxy-ethyl)-l,3-benzothiazol-3-oxid reagiert (68% Schmp. 126-128°), erhalt man aus (l-Methyl-3-(2-nitro-phenylthio)-4-oxo-piperidin (Natronlauge/Te-trahydrofuran) unter zusatzlichcr Spaltung dcr C ,N-Bindung des Piperidin-Ringes 2-Formyl-1,3-benzothiazol (47% Schmp. 72-74°)81. 

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