1 - Benzolsulfonyl-3-

Die in einigen Fallen als Schutzgruppen fur Imidazole eingesetzten 1-Benzolsulfonyl-618, l-(4-Methyl-benzolsulfonyl-619,622,62i bzw. 1 -Dime thy lami nos ulfonyl-620,621... 

Sulfonyl-Gruppen wic z.B. 1-Benzolsulfonyl-1036 oder 1-Dimethylaminosulfonyl-891,1027.1037 (Einfuhrung S. 141 Abspaltung S. 108) werden ebenfalls vereinzelt als Schutzgruppen fur Imidazole eingesetzt. 

Auch andere N-Hetero-benzimidazole werden leicht zu den NH-Verbindungen gespalten. Bis-[l-benzimidazolyl]-sulfan dient z.B. als Schwefel-Ubertragungsreagenz435. 1-Benzolsulfonyl-benzimidazole werden mit Kaliumhydroxid in Methanol oder Natriumethanolat in Ethanol in ausgezeichneten Ausbeuten gespalten463 ... 

Benzolsulfonyl-5-benzoyl-4-brom- 624 l-Benzolsulfonyl-4-brom- 582, 621, 627 1 - Benzolsulfonyl-4-brom-5-deuterio- 582 l-BcnzoIsulfonyl-4-brom-5-(diphenyl-hydroxy-rnethyl)- 624... 

Benzolsulfonyl-4-brom-5-lithio- 621 1 -Benzolsulfonyl-5-carboxy-4-brom- 621 1 -[(1,3-Benzoxazol-2-ylthio)-acetyl]-3,5-dimethy -434... 

Diamino-2-phenyl imidazolium-chlorid kann auch durch Umsetzung von 2-Phenyl-imidazol mit 0-(2,4,6-Trimethyl-benzolsulfonyl)-hydroxylamin und Natriumhydrogencarbonat als N-Aminicrungs-Reagens in Tetrahydrofuran und anschlieBenden Anionen-Austausch hergestellt werden678. 

Bei der Bestrahlung von 2,5-Bis-[dimethylamino]-l,4-benzochinon-bis-[benzolsulfonylimin] entsteht neben dem Photoreduktionsprodukt 2,5-Bis-[benzolsulfonylamino]-1,4-bis-[dimethyl-amino benzol (I 48% Schmp. 240-242°) durch Insertion und Eliminierung 6-Benzolsulfonyl-amino-5-dimethylamino-l-methyl-benzimidazo [II 44% Schmp. 163-164° (Pikrat)]106 ... 

Benzolsulfonyl-7-(4-methyl-phenyhhio)-benzofurazan-l-oxid wird mit 3-Chlor-perbenzoe-saure iiber das S-Oxid I infolge Redoxreaktion zu 7-(4-Methyl-phenylsulfonyl)-4-phenykulfo-nyl-benzofurazan umgesetzt88 ... 

Analog erhalt man mit Benzaldehyd/Natrium-benzolsulfmat 2-(4-Methyl benzolsulfonyl-oxy)-2-nitro-l-phenybulfonyl-l-phenyl-ethan (15 h 70°) (85%) . 

Ein Beispiel fur intramolekulare N-Alkylierungen unter Ersatz einer N-Sulfonyl-Gruppe ist die Cyclisierung von 7jf -Brom-3-(4-methyl-benzolsulfonyl)-6-oxo-3-aza-bicyclo[3.3.1] nonan zu 6-Oxo-l-aza-bicyclo[4.2.1.03,7]nonan unter der Einwirkung von konz. Salzsaure/ Essigsaure1. 

Bei der analogen Umsetzung von l,2-Bis-[4-methyl-benzolsulfonylamino]-ethan mit 2,3-Dibrom-propanol entsteht ebenfalls l,4-Bis-[4-methyl-benzolsulfonyl]-6-hydroxy-azepan (56%) neben wenig l,4-Bis-[4-methyl-benzolsulfonyloxy]-2-hydroxymethyl-piperazin. 

Hg(N03)2 HgC—SOg—NHg siedendes CHZC12 24 h 20-25° 2-(4-Methyl-benzolsulfonyl-amino) -heptan 46 2... 

Hg(N03)2 siedendes CH2C12 24 h 20 25 ( 4-Metkyl-benzolsulfonyl-amino ) -cyclohexan 66 4... 

Alkadiene und 1,3-Cycloalkadiene reagieren mit N,N -Bis-[4-methyl-benzolsulfonyl]-selendiimid (in situ aus Selen und Chloramin-T in Dichlormethan) und 4-Methyl-benzol-sulfonsaure-amid unter Bildung von 3,4-Bis-[4-methyl-benzolsulfonylamino]-alkenen, wahrscheinlieh fiber eine [4+2]-Cycloaddition3. 

N,N-Disubstituierte N -(4-Methyl-benzolsulfonyl)-amidine, die sich z.B. durch Cycloaddition von 4-Methyl-benzolsulfonyl-azid an Enamine und spontane Folgereaktionen herstellen lassen, konnen mittels Lithiumalanat direkt zu tert. Aminen reduziert werden1. 

---