Benzo-l,3,2-dioxaborole

Tris-[2-methyI-propyl]-boran (S. 52) und Benzo-l,3,2-dioxaborol (S. 53) dienen zu Regioselcktiven Hydro-borierungen, letzteres ist ein ausgezeichnetes Reduktionsmittel (s.S. 87, 370f., 466)6. 

Analog erhalt man aus Octin-(l) trans-l-Deutero-octen-(l) (94% d.Th.). Uber die Deuterierung von Alkinen mit Benzo-l,3,2-dioxaborol/Essigsaure-0-D s. Lit.6. 

Eine milde Methode stellt die Reduktion mit Benzo-l,3,2-dioxaborol in Chloroform oder Dichlormethan dar. Hierbei werden die Tosyl-hydrazone aliphatischer Ketone zu-nachst hydroboriert und das Addukt mit Natriumacetat zersetzt6 ... 

Octan6 Zu ciner Losung von 15,64 g (52,7 mMol) Octanon-(2)-(tosyl-hydrazon) in 105 ml Chloroform werden unter Riihrcn bei —10° und unter Stickstoff 6,31 ml (58 mMol) Benzo-l,3,2-dioxaborol gegcbcn. Man laBt 20 Min. (bei konjugierten p-Tosylhydrazonen 2 Stdn.) bei 20 stehen, versetzt mit 21,1 g (155 mMol) Natrium-acetat-Trihydrat, erhitzt 1 Stdc. am RiickfluB, engt ein und destilliert Ausbeute 4,78 g (81% d.Th.) Kp ... 

Benzo-l,3,2-dioxaborol in Chloroform besitzt ein ahnliches Reduktionsvermogen wie Dihoran3. 

In addition to the head-to-head cross-coupling reactions, it has been discovered that the reaction of phenyl or 1-alkenyl iodides with (E)-l-alkenyl-l,3,2-benzo-dioxaboroles produces the head-to-tail cross-coupling products, 2-phenyl-1-alkenes or 2-alkyl-1,3-alkadienes, respectively (Eq. 107) The reaction is profoundly affected by catalytic quantities of palladium compounds (Pd black prepared by reduction of Pd(OAc)j with diborane is especially effective) in the presence of tri-ethylamine. 

Hydroboratiou of aUcyues. The rcagenl (I) reacts stcrcospecifically and regio-selcctively with alkynes to give monohydroboration products, 2-alkenyl-l,3,2-benzo-dioxaboroles (2). in nearly quantitative yield. The hydroboration proceeds in a cis... 

Conjugated ( , )-dienes can also be synthesized from ( )-l-alkenyl-1,3,2-benzo-dioxaboroles by palladium catalyzed reactions (Eq. 88) q i46) jjj... 

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