Asymmetrisches

Sstig, a. branched, branchy knotted, gnarled. Astronom, m. astronomer. astroDomisch, a. astronomical, astrophysikalisch, a. astrophysical. asymmetrisch, a. asymmetric, asymmetrical, asymptotisch, a. asymptotic, asynchron, a. asynchronous, aszendent, a. (Mtn.) primary. 

Chirales Trialkyl-aluminium ist fur asymmetrische Reduktionen von Bedeutung6, und Alkoxy-aluminium-hydrid als selektives Reduktionsmittel7 (s.S.337 u. 416). 

Isopino-campheyl-borane reagieren besonders mit m-Alkenen mit mitlelstandiger Doppclbindung und mit m-Cycloalkcncn schnell und stereoselektiv unter Bildung optisch aktiver Organoborane, die verschie-dene asymmetrische Synthesen ermoglichen. 

In Tab. 23 (S. 325) sind einige praparativ interessante Beispiele fur Reduktionen offen-kettiger Ketone mit komplexen Metallhydriden unter asymmetrischer Induktion zu dia-stereomeren Alkoholen zusammengestellt. 

Die Reduktion von Phenyl-glyoxylsaure-estern chiraler Alkohole mit komplexen Metallhydriden verlauft unter asymmetrischer Induktion zu optisch aktivem Phenyl-glykol6. Bei der Reduktion von 4-Benzoyl-benzoesaure-(—)-menthylester mit Lithiumalanat bil-det sich dagegen nur racemisches 4-Hydroxymethyl-benzhydrof. 

Tab. 23 Reduktion von acyclischen Ketonen unter asymmetrischer lnduktion zu diastereo-...

Tab. 24 Hydrid-Rcduktion des ungehinderten 4-Oxo-l-tert.-butyl-cyclohexans untcr asymmetrischer Induktion zu trans- und cis-4-Hydroxy-l-tert.-butyl-cyclohexan...

Tab. 25 Hydrid-Reduktion des gehinderten 5-Oxo-1,1, 3-trimethyl-cyclohexans unter asymmetrischer Induktion zu cis- und trans-5-Hydroxy-1, 1,3-trimethyl-cyclohexan...

Tab. 27 Reduktion von Campher und Norcampher mit Hydriden unter asymmetrischer...

Die Reduktionen von Azomethinen verlaufen auch mit Natriumalanat2,3 bzw. komple-xen Borhydriden3-5 in der Regel analog. Auch die Stereochemie ist entsprechend. Und zwar wird eine ahnliche Stereoselektivitat bei asymmetrischer Induktion beobachtet wie bei der Reduktion von Ketonen5 6 (weiteres s. S. 322ff.). 

Optisch aktive N-Alkyliden-sulfinsaure-amide werden unter asymmetrischer Induktion durch Lithiumalanat an der C=N-Doppelbindung reduziert4 ... 

Zur Reduktion von Ketonen mit Isobornyloxy-aluminiumchlorid zu asymmetrisch substituierten Alkoholen s. Lit.4. 

Eine asymmetrische Elektrosynthese tritt bei der Reduktion (Quecksilber-Kathode, Athanol/Aceton) von Phenylglyoxalsaure-menthylester ein man erhalt iiberwiegend den R (—) - Phenyl-glykolsaure-menthylester6. 

Hydrid-Reduktion unter asymmetrischer Induk-tion 334 (Tab.)... 

Die Kemspaltung ist bekanntlich asymmetrisch, wobei Bruch-stiicke mit N > 50 und N > 82 entstehen. 

Heim E (1960) Asymmetrisch verbreiterte Emissionslinien in den Sonolumineszenzspektren waBriger Salzlosungen. Z Angew Phys 12 423 -24... 

Rosenthaler, L. (1908) Durch Enzyme bewirkte asymmetrische Synthesen. Biochemische Zeitschrift, 14, 238-253... 

H. Arnold erhielt aus Azulen-carbonsaure-5-ester, 1-Isopropyl-azulen-carbonsaureester und 5 -Methyl-1 -isopropyl-carbonsaureester unter den verschiedensten Reaktionsbedingungen mit Lithiumaluminium-hydrid ausschlieBlich hohermolekulare, meist grime Produkte. Er erklart dieses Ergebnis aus der groBeren Instability asymmetrisch gebauter Azulene. 

Klabunowski J1 (1963) Asymmetrische Synthese, Veb Dentscher Verlag der Wissen-schaften 2 84... 

Asymmetrisch zweifach alkylierte Olefine sind an einer Bande bei 890 cm i und dreifach alkylierte Olefine an Banden zwischen 800 und 850 cmerkenntlich (Abb. 35). 

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