2- Amino thiophenol

Arylazo-Derivate von Chinoxalin, 1,4-Benzothiazin und 1,4-Benzoxazin sind durch Re-aktion von Phenylhydrazono-acetylchlorid mit 1,2-Diamino-benzol, 2-Amino-phenol und 2-Amino-thiophenol zuganglich. Die zunachst gebildeten Hydrazone konnen mit Wasser-stoffperoxid leicht zu den Arylazo-Verbindungen oxidiert werden. Die Ausbeuten fur beide Schritte sind annahernd quantitativ2 ... 

Die photochemisehe Addition von 2-Amino-thiophenol an Cyclohexen fuhrt nicht zu einem 1,4-Thiazin-Derivat, sondern zu einem spirocyclischen S,N-Acetal2. 

Benzofuro[3,2-b] [ 1,5]benzothiazepine (137) was obtained from 2-amino-thiophenol (5) and 3-chloro-2-formyl-6-methoxybenzofuran (136) in acetonitrile containing potassium carbonate (Scheme 42) (87MI1). 

Cabarrocas G, Ventura M, Maestro M, Mahia J, Villalgordo JM (2001) Synthesis of novel optically pure quinolyl-P-amino alcohol derivatives from 2-amino thiophenol and chiral a-acetylenic ketones and their IBX-mediated oxidative cleavage to IV-Boc quinolyl carboxamides. Tetrahedron Asymmetry 12 1851-1863... 

SYNS o-AMINOTHIOPHENOL 2-AMINO-THIOPHENOL o-MERCAPTOANILINE USAF EK-4376... 

Pyrazinylamino)-l,3-benzothiazol144 typischc Arbeitsvorschrift Eine Losung von 135 mg (1,08 mmol) Cyanamino-pyridazin und 135 mg (1,125 mmol) 2-Amino-thiophenol in 10 ml Ethanol wird 5 hzum Ruck-flu B erhitzt. Nach dem Abkiihlen wird das Produkt abgcsaugt und aus waBr. Ethanol kristallisiert Aus-beute 115 mg (50%) Schmp. 241°. 

Das Ergebnis der Umsetzung von 2-Amino-thiophenol mit 2,5-Bis-[trimethoxy-methyl]-l,3,4-thiadiazol hangt von den Reaktionsbedingungen ab172 ... 

Zur Reaktion von 2-Amino-thiophenol mit 4-Trimethylsilyl-butanoylchlorid in Phosphorsaure-tris-[dimethylamid] s. Lit.206 ... 

Die Herstellung von 2-Fluoralkyl-l, 3-benzothiazolen gelingt durch S-Lithiierung von 2-Amino-thiophenol mil Butyllithium, Reaktion mit Fluor-carbonsaure-chloriden zu 2-Amino-1 -(fluor-alkanoylthio)-benzolen und nachfolgende Cyclisierung bei Temp, von 190° 207 z. B. ... 

Cyan-phenyl J-1,3-benzothiazol (Schmp. 120-123°) lafit sichzu 85% aus dem Zink-Salz von 2-Amino-thiophenol und 4-Cyan-bcnzoylchlorid in der Schmelze erhalten (30 min)208. 

Amino-thiophenol reagiert mit Succinimid beim Erhitzen zu 1,2-Bis-[l,3-benzothiazol-2-yl]-ethan1 1. Schmp. 137... 

Amino-thiophenol ergibt mit 1,4-Dichlor-phthalazin 77% 1,2-Bis-[1,3-benzothiazol-2-yl]-benzol225 ... 

Beschrieben wird auch die Cyclisierung mit Benzoesaure-chlorid-hydroximiden (2 Aquivalente 2-Amino-thiophenol Benzol/Diethylether 1 1, 7 d bei 20 oder Ethanol, 5 h RiickfluB)228 ... 

Mit l-(l-Chlor-2-methoxy-2-melhyl-3,3,3-trifluor-propyliden)-morpholinium-chlorid erhalt man aus 2-Amino-thiophenol zu 87% 2-(l-Methoxy-l-methyl-2,2,2-trifluor-ethyl)-l,3-benzothiazol130 (Schmp. 61u) ... 

Zur Reaktion substituierter 2-Amino-thiophenole vgl. auch Lit.234, zur Reaktion von Perfluor-carbonsaure-alkylester-imiden Lit.235, von substituierten 2-Amino-thiophenolen mit 4-Chlor-methyl-benzoesaure-alkylester-imiden Lit.236. 

In ahnlicher Weise wie oben erhalt man aus 2-Amino-thiophenol und (2,4-Dinitro-phe-nyl)-essigsaure-ethylester-imid-Hydrochlorid 2- ( 2,4-Dinitro-benzyl)-1,3-benzothiazol (57% Schmp. 195,5-196°)237 ... 

Wie die Umsetzung von Oxalsaure-diethylester-imid mit 2-Amino-thiophenol zeigt, ist die Eth-oxy-imino-methyl-Gruppe reaktiver als die Ethoxycarbonyl-Gruppe238,23q ... 

Dihydro-l, 3-thiazolium-halogenide reagicren mit 2-Amino-thiophenol in siedendem Dime-thylformamid zu 1,3-Benzo-thiazolen240 ... 

Fur die Condensation von 2-Amino-thiophenol mit Malonsaure-dinitril wird die folgende Ar-beitsvorschrift angegeben. 

Zur Condensation von 2-Amino-thiophenol mit Trichlor-acetonitril ( 20°) zu 2-Trichlormethvl-1,3-henzothiazol (65% Schmp. 33°) und von 2-Amino-4-chlor-thiophenolzu 5-Chlor-2-trichlormethyl-1,3-benzo-thiazol (98% Schmp. 102°) s. Lit.246. 

Amino-thiophenol ergibt mit l,l-Diethoxy-3-oxo-3-phenyl-propen oder 3.4-Dioxo-l, 1,6,6-tetraethoxy-l,5-hexadien unter Einbeziehung des Diethoxy-methyl-Atoms als C-Komponcntc in das 1,3-Thiazol-System die entsprechenden 1,3-Benzothiazole247. 

Eine Losung von 102,5 mg (0,5 mmol) 2-Chlor-3-formyl-6-methyl-chinolin und 75 mg (0,6 mmol) 2-Amino-thiophenol in 2,5 ml THF wird bei 20" 3 h geriihrt und danach i, Vak. eingeengt. Der Riickstand wird an Kieselgel chromatographiert Elution mit Dichlormethan/Hcxan (8 2, dann 9 1) Ausbeute 96 mg (62%) Schmp. 176-176,5° (Dichlormcthan). 

Hydroxy-phenyl)-l, 3-benzothiazol soil mit 47% auch erhalten werden, indem man die heifie Losung des Zink-Salzcs von 2-Amino-thiophenol und von 4-Hydroxy-benzaldchyd 2 h mit Hydrogensulfid behan-dclt253. 

Mercapto-l,3-benzothiazol laBt sich mit Natronlauge (200-205°/4 h) in 2-Amino-thiophenol iiberfuhren968 (39%). 

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