Weitere Methoden

Neben den im vorhergehenden Abschnitt besprochenen Reaktionen sind vereinzelte Beispiele fur weitere Methoden zum Aufbau des Imidazol-Rings aus den Synthesebausteinen C—N—C + C—N bekannt. 

Weitere Methoden zur Herstellung von Imidazolen aus 4,5-Dihydro-imidazolen, die nicht auf einem der beiden zuvor genannten Reaktionsprinzipien Dehydrierung oder Oxidation beruhen, besitzen geringe praparative Bedeutung. 

Weitere Methoden, die unter oxidativer Spaltung verlaufen, werden auf S. 172 ff. besprochen. Ansonsten kommen zur Abspaltung von Substituenten in der Seitenkette allgemein iibliche, fur Imidazole nicht spezifische Methoden zum Einsatz. 

In der Zwischenzeit sind weitere Methoden zum Austausch der Nitro-Gruppe in Nitro-aliphaten durch ein H-Atom bekannt geworden (s. Tab. 42, S. 366) so werden u. a. folgende Hydrierungsmittel eingesetzt ... 

Zur Herstellung der im Bd. XII/2, S. 974, erwahnten Diazadiphosphetidine sind folgende weitere Methoden bekannt ... 

Folgende weitere Methoden liefern die Diamide in guten bis sehr guten Ausbeuten ... 

Es sind noch einige weitere Methoden beschrieben, die ohne Anwendung von Fallungsmitteln, Adsorbentien oder eines elektrischen Feldes zur Aufteilung von Aminosauregemischen herangezogen werden kfinnen. 

Obwohl auf den S. 741, 745,748, 760 bereits macrocyclische Lactone besprochen wurden, sind einige spezielle Synthesen erwahnenswert362 363. Weitere Methoden sind ... 

Ober weitere Methoden zur Herstellung von Verbindungen dieses Typs wird in der Literatur nicht bench-tet119. 

Weitere Methoden, mit denen eine Naherungsrechnung ohne genauere Kenntnis des Gitterspektrums moglich ist, stammen von Thiriing (fiir hohe Temperaturen) und Houston (fur tiefere Temperaturen) [vgL z. B. Maradudin, Montroll, Weiss (1963)]. Sie haben jedoch auf Polymere bis-her keine Anwendung gefunden. 

Weitere volumetrische Methoden fur die Bestimmung von Borhydrid-Ionen beruhen auf der Oxidation mit Natriumhypochlorit und Kaliumpermanganat7 bzw. auf der Reduktion von Silbernitrat zu Silber8. 

Bekannt ist ja auch der schnelle Austausch von Protonen im System HgO—D2O 263, 264). Aus den in den letzten Jahren stark entwickelten Methoden der schnellen Reaktionen sind in Kiirze sicher weitere Auf-... 

Weitere, gelegentlich im Zusammenhang mit der Herstellung von 2-Mercapto-imidazolen ver-wendete Methoden zur Herstellung von a-Aminocarbonyl-Verbindungen sind ... 

Weitere vereinzelt angewendete Methoden zur Enthalogenierung sind die Umsetzung von Brom-imidazolen mit Natriumhydrid und Thiophenol bei 100° in Dimethylformamid501 oder von Chlor-imidazolen mit Natrium in Ethanol bei 20° 502. 

Das Verfahren ist gegenuber den alteren Verfahren5 methodisch nicht weiter entwickclt worden. Es scheint sich dann zu bewahren, wenn das als Edukt dienende Carbonsaure-nitril vorteilhafter herstellbar ist als die fur andere Methoden bcnbtigten Ausgangs-produkte. So erhalt man z. B. (Z)- und ( )-2-Amino-4-deutero-3-methyl-3-butensaure [R1 = D — CH = C(CH.i) —] aus den entsprechenden deuterierten Carbonsaure-nitrilen in 30%iger Ausbeutefi 7. 

Die iiblichen Methoden zur Spaltung der N-substituierten Phthalimide zu den primaren Aminen (saure oder alkalische Hydrolyse, Umsetzung mit Hydrazin-hydrat) sind in Bd. XI/1, S. 94-96, besprochen. Fur die bekannte Spaltung mittels Hydrazin-hydrat wird an dieser Stelle als weiteres Beispiel nur die Isolierung eines funktionell substituierten Amins l-(3-Amino-propylsulfonyl)-4-dimethylamino-naphthalin (95%) angegeben3. 

Unter dem Gesichtspunkt der Qualitat kann man z. B. Absolut-, Aquivalent- und Relativmethoden zur Bestimmung des Molekulargewichtes unterscheiden. In dieser Reihenfolge nimmt - wie weiter unten erlautert wird - die Zahl der notwendigen Annahmen zu. Die Absolut-methoden stehen folglich in der Qualitat hoher als die Relativmethoden. 

Exponenten-Beziehungen folgen jedoch ohne weitere Annahmen aus Dimensions-Betrachtungen (Yamada et al, 1961 Berdnikova et al., 1964 Crothers und Zimm, 1965 Elias, 1969). Sie sind daher weder beweisend fur noch gegen eine bestimmte Molekiilform. Die Ubereinstimmung von zwei nach verschiedenen Methoden ermittelten as-Werten (oder aD, usw.) ist folglich nur ein Hinweis auf die Zuverlassigkeit der Experimente und nicht ein Beweis fur eine bestimmte hydrodynamische Theorie. 

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