Kohlenstoff-Atom

Die Reduktion ungesattigter Kohlenwasserstoffe ist nur bei konjugierten C=C-Dop-pelbindungen moglich (zur 1,4-Reduktion konjugierter Diene mit Aluminium-Amalgam s. ds. Handb. Bd. V/lc, S. 868ff.). 

Triene, die an beiden Enden Phenyl- oder Carboxy-Gruppen tragen, lassen sich mit Aluminium-Amalgam z.B. zu to - Aryl-alkadien-sauren reduzieren. Ist nur eine Phe-nyl-Gruppe vorhanden, so reicht die Reduktionswirkung des Aluminium-Amalgams nicht mehr aus (Bd. V/lc, S. 438f.). 

Auch durch Furan oder Thiophen substituierte Alkene verhalten sich gegeniiber Raney-Legierung wie Triene (s.S. 330ff.). 

2-Carboxy-zimtsaure bildet bei 90-9571 Stde. mit Raney-Legierung und Natronlauge 92—95% d.Th. 3-(2-Carboxy-phenyl)-propansdure (F 165,5—167°)2  

Im Gegensatz dazu bilden 2-Naphthol und 1-Carboxy-naphthalin je zwei Produkte [2-und 6-Hydroxy-tetralin, letzteres zu 55-60% d.Th. bzw. 1- und 2-Carboxy-tetralin. 

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Nach einem SN2-Mechanismus reduzieren nucleophile Hydride (z.B. Lithiumal-anat1) unsymmetrisch substituierte Oxirane hauptsachlich an dem weniger substituierten Kohlenstoff-Atom unter Bildung der hoher substituierten Alkohole (normale Oxiran-Offnung reduktive Ringspaltung nach Markownikow) ... 

Um einen prim. Alkohol zu erhalten, muG also das a-Kohlenstoff-Atom des aliphati-schen Epoxids tertiar sein8. Bei aromatisch substituierten Oxiranen (z.B. Phenyl-oxiran) geniigt ein Substituent. Als Beispiele dienen die Reduktionen von 2-Athyl-2-(4-chlor-phenyl)-oxiran mit Lithiumalanat oder Aluminiumhydrid9 ... 

Formazane werden durch Zinn(II)-chlorid, aber auch durch andere milde Reduk-tionsmittel zu Flydrazinen und Amidrazonen reduziert, wobei die Substituenten am For-mazan-Kohlenstoff-Atom den Endpunkt der Reduktion beeinflussen (s. Bd. X/3, S. 689). 

Die Valenzeigenschaften des vierbindigen Kohlenstoff-Atoms in Molekiilen der Symmetric C3v. Angew. Chemie 73, 751 (1961). 

E. Philbin, E. Watanahe u. M. Wilhelm Untersuchungen fiber asym-metrische Synthesen. VIII. — Optisch aktive Hilfsalkohole mit einem asymmetrischen Kohlenstoff-Atom. Helv. chim. Acta 39, 1086 (1956). 

Kohlenstoff)atom statt, sondem unter Verschiebung von Doppelbin-dungen an einer anderen Stelle der Molekel (SirReaktionen). Vor Kennt-nis dieses Sachverhalts muBten alle aus den chemischen Eigenschaften gezogenen Schliisse auf die Natur der ambidenten Systeme unsicher oder falsch sein. 

In der Athan-Reihe ist die Bezifferung nicht mehr eindeutig, weil sie die moglichen Isomere unberticksichtigt laJBt. So kann F 114 (4 F-Atome, kein Wasserstoff-Atom, 2 Kohlenstoff-Atome, 2 Chlor-Atome)... 

Monomolekulare elektrophile Substitution am gesattigten Kohlenstoff-atom.69... 

Es ist interessant, daB bei SEl-Reaktionen am olefinischen Kohlenstoff-Atom ebenfalls die geometrische Konfiguration erhalten bleibt (54,55) ... 

Mit zunehmender Kettenlange, also steigender Zahl n der Kohlenstoff-atome je Molektil, nimmt die Gleichgewichts-Bezugsspannung in ge-ringem MaBe ab. 

Die zu einer F3C-Gruppe benachbarten CH-Bindungen werden nicht photochloriert, es findet dagegen Perchlorierung an dem Kohlenstoff-Atom statt, das beroits chloriert ist9 ... 

Durch kinetische Untersuchungen iiber die Substitution eines Wasserstoff-Atoms bei verschiedenen Halogen-alkanen in Gegenwart von 2,2-Dichlor-propan unter Bestrahlung mit einer 200 Watt Wolfram-Lampe wurden die relativen Reaktivitaten der einzelnen Wasserstoff-Atome an dem zum Halogen benachbarten Kohlenstoff-Atom crmittelt9. 

Die Chlorierung von Ketonen verlauft auch ohne Anwesenheit von Licht bercits sehr leicht und fuhrt oft nicht zu einheitlichen Produkten1. Bei der Photochlorierung von 2-0xo-butan in der Gasphase enthalt die Monochlorid-Fraktion l-CMor-2-oxo-butan (29%) und 3-Chlor-2-oxo-butan (71 %)2. Chlorierung am /3-Kohlenstoff-Atom wurde nicht beobachtet2. 

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