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Hydrogenolyses

In the reaction of Q,/3-unsaturated ketones and esters, sometimes simple Michael-type addition (insertion and hydrogenolysis, or hydroarylation, and hydroalkenylation) of alkenes is observed[53,54]. For example, a simple addition product 56 to methyl vinyl ketone was obtained by the reaction of the heteroaromatic iodide 55[S5]. The corresponding bromide affords the usual insertion-elimination product. Saturated ketones are obtained cleanly by hydroarylation of o,/3l-unsaturated ketones with aryl halides in the presence of sodium formate, which hydrogenolyses the R—Pd—I intermediate to R— Pd—H[56]. Intramolecular hydroarylation is a useful reaction. The diiodide 57 reacts smoothly with sodium formate to give a model compound for the afla-toxin 58. (see Section 1.1.6)[57]. Use of triethylammonium formate and BU4NCI gives better results. [Pg.136]

When monocrotaline is hydrogenolysed the acid scission product is monocrotalic acid, CgHigOj, m.p. 181-2°, [a]p ° — 5-33° (HgO), which provides a methyl ester, m.p. 79-80°, [ ]d°° — 16-2° (EtOH), containing one active H atom and a p-bromophenacyl ester, m.p. 162-3°. It is a lactonic acid, which on boiling with sodium hydroxide solution loses carbon dioxide and produces a/3-dimethyllaevulic acid (monocrotic acid, II). [Pg.612]

Palladium, nickel and, to a lesser extent, platinum are the catalysts most generally used for these hydrogenolyses. ... [Pg.138]

Die Umsetzung verlauft bei a, a-disubstituierten a-Amino-nitrilen auch dann in Richtung Hydrogenolyse, wenn der eine Substituent eine Phenyl-Gruppe ist z.B.4 ... [Pg.119]

Auch mit Natriumboranat gelingt die Hydrogenolyse der Cyan-Gruppe in a-substi-tuierten a-Amino-nitrilen. So erhalt man z.B. aus 2-Acetylamino-3-phenyl-propansau-re-nitril in Bis-[2-methoxy-athyl]-ather bei 100° 85% d.Th. Essigsdure-2-phenyl-dthyl-amid<> ... [Pg.120]

Neben Phosgen (mit Lithiumalanat)7 wird auch in Kohlensaure-diestern bzw. ge-mischten Anhydriden die Carbonyl-Gruppe durch komplexe Hydride zu Methanol re-duziert. Kohlensaure-amide erleiden dagegen meist Hydrogenolyse zu den entspre-chenden N-Methyl-Verbindungen. [Pg.125]

N,N -DiaIkyI-N-phenyI-harnstoffe werden in meist guten Ausbeuten nach Methode Cl) reduziert, Trialkyl-harnstoffe nach Methode (4). Bei Hydrogenolyse-empfindlichen Harnstoffen (z.B. bei N-Aminocarbonyl-aza-heterocyclen) werden die milden Methoden (2) und (D eingesetzt. [Pg.136]

Elektronenreiche Carboxy-N-heteroarene erleichtern ebenfalls die Hydrogenolyse (anwesende Alkoxycarbonyl- bzw. Formyl- oder Acyl-Gruppen werden mitreduziert). Pyrrol-carbonsauren werden z. B. durch Lithiumalanat in Diathylather oder THF zu den entsprechenden Methyl-pyrrolen reduziert4 s z, B.4 ... [Pg.171]

Diese Methode ermoglicht die einfache Herstellung auch sonst schwierig herzustellen-der Aldehyde1. 2-FIuor-aIdehyde konnen z. B. ohne Hydrogenolyse der C-F-Bindung aus den entsprechenden 2-Fluor-carbonsaure-chloriden erhalten werden2. [Pg.183]

Lactone werden durch Hydride meist langsamer reduziert als Carbonsauren, so daB die Reaktionen selektiver sind. Lactone lassen sich ferner unter Erhalt der Carboxy-Gruppe und Hydrogenolyse der Ather-Bindung aufspalten. Dieser Reduktionstyp kommt besonders bei Enol-lactonen vor (s. S. 229, 444f.)7. [Pg.221]

Durch Einsatz elektrophiler Hydride (Diboran, Natriumboranat/Aluminiumchlorid) wird die Hydrogenolyse der C-O-Bindung erleichtert, so daB sich in schneller Reaktion hauptsachlich das Thiol isolieren laGt3. [Pg.265]

Mit den elektrophilen Chlor-aluminiumhydriden wird dagegen die Hydrogenolyse beschleunigt, so da6 man z.B.6 7 aus 2,4-Dimethyl-acetophenon in siedendem Diathyl-ather 90% d.Th. 2,4-Dimethyl-l-athyl-benzol7 erhalt ... [Pg.287]

Als Nebenprodukt wird oft das durch Hydrogenolyse der C—N-Bindung zuriickgebil-dete sekundare Amin isoliert z. B.4... [Pg.343]

Bei der Hydrogenolyse aromatischcr Halogenide 2 und bei der selektiven Reduktion alicyclischer geminaler Dihalogen-Verbindungen13 wird ein Vierzentren-Mechanismus angenommen. [Pg.382]

Aktivierte C=C-Doppelbindungen (s. S. 62f.) konnen auch in Vinyl-halogeniden hy-driert werden, wodurch vinylstandige Halogen-Atome der Hydrogenolyse zuganglich werden2,3. [Pg.399]


See other pages where Hydrogenolyses is mentioned: [Pg.249]    [Pg.375]    [Pg.376]    [Pg.157]    [Pg.158]    [Pg.160]    [Pg.162]    [Pg.164]    [Pg.166]    [Pg.168]    [Pg.170]    [Pg.172]    [Pg.174]    [Pg.176]    [Pg.178]    [Pg.180]    [Pg.182]    [Pg.196]    [Pg.10]    [Pg.14]    [Pg.119]    [Pg.133]    [Pg.221]    [Pg.241]    [Pg.285]    [Pg.291]    [Pg.381]    [Pg.382]    [Pg.383]    [Pg.385]    [Pg.387]    [Pg.389]    [Pg.395]    [Pg.397]    [Pg.399]   
See also in sourсe #XX -- [ Pg.25 , Pg.53 , Pg.192 , Pg.198 , Pg.236 ]




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