2.6- Diamino- -dinitril

Bis - [2-methyl-propyl]-aluminiumhydrid und Tris-[2-methyl-propyl]-aluminium reduzieren Nitrile zu primaren Aminen3,4 (z.B.Benzylamin s. Bd. XIII/4, S. 221), Dinitrile zu 1, [Pg.112]

Carbonsaure-nitrile konnen mit starken Alkylierungsmitteln [z. B. Trifluor-methansulfonsaure-methylester222,223, Eisen(IIl)-chlorid/2-Chlor-propan224] zu den entsprechenden Nitrilium-Sal-zen umgesetzt werden. Aus N-Methyl-acetnitrilium-trifluormethansulfonat und Diamino-ma-leinsaure-dinitril erhalt man je nach Reaktionsbedingungen 5-Amino-4-aminocarbonyl-l,2-dimethyl-, 5-Amino-4-cyan-l,2-dimethyl- oder 5-Amino-4-(cyan-imino-methyl)-l,2-dimethyl-imid-azol222 223. 

Neben Diamino-maleinsaure-dinitril werden vereinzelt auch andere ungeschutzte 1,2-Diamino-... 

Wichtiger ist die zweistufige Synthese zweifellos bei der Umsetzung von Diamino-maleinsaure-dinitril mit Aldehyden und Oxidationsmitteln. Hier wird im allgemeinen ein Imin als Zwischen-produkt isoliert und dann mit 2,3-Dichlor-5,6-dicyan-l,4-benzochinon325 oder mit N-Chlor-succinimid326 zum 2-substituierten 4,5-Dicyan-imidazol oxidiert. 

Auch die auf S. 62 erwahnte Umsetzung von Diamino-maleinsaure-dinitril mit /5-Oxo-carbon-saure-estern verlauft zweistufig in besseren Gesamtausbeuten327. Hier werden die Enamine der Diamino-maleinsaure-dinitrile mit der Oxo-Gruppe des jS-Oxo-carbonsaure-esters als Zwi-schenprodukte isoliert und durch Kochen in Butanol cyclisiert. 

Fig. 7.6. Industrial-scale processing condensation of adipic acid (B) and ammonia to adipic acid diamide (D) and its thermal dehydration to adipic acid dinitrile (C). On a very large scale, adipic acid dinitrile is hydrated to give 1,6-diamino-hexane ("hexamethylenedi-amine ), which is further processed to furnish nylon-6,6 ("nylon").

Ammoxidation is also used for the manufacture of isophthalonitrile from m-xylene. The catalysts claimed in the patents are mixed oxides, e.g., of Mo, V, and Sb. The dinitrile is hydrogenated to m-xylylene diamine and m-diamino-dimethylcyclohexane, used for the production of the corresponding diisocyanates that are less toxic than toluene diisocyanate TDL A different use is for the production of tetrachloroisophthalonitrile, a potent fungicide. 

Diamino-1 H-pyrazole sind aus Malonsaure-dinitril und Hydrazinen direkt nicht er-haltlich. Zur Synthese geht man von Malonsaure-bis-[imid]-diestern aus, die durch Pinner-Reaktion aus Malonsaure-dinitril zuganglich sind438 439. 

Einige substituierte Malonsaure-dinitrile (R2 = Alkyl, Aryl) reagieren mit Hydrazinen auch di-rekt zu 4-substituierten 3,5-Diamino-lH-pyrazolen422,440-442,2243. 

A Russian patent [157] describes the oxidation with lead tetra-acetate of 1,2-diamino-3,4,5,6-tetrafluorobenzene to tetrafluoromuconic acid dinitrile. 

Methoxy.4. dicyan.8taben 10 II 374. Benzyl.bensoyl-malons ure-dinitril 10,885. 6.Bzl.Diamino benzanthron 14,123, II77. N.N -Carbonyl di.indol 20 II 200. 

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