C—O-Bindung

Durch Einsatz elektrophiler Hydride (Diboran, Natriumboranat/Aluminiumchlorid) wird die Hydrogenolyse der C-O-Bindung erleichtert, so daB sich in schneller Reaktion hauptsachlich das Thiol isolieren laGt3. 

Semicyclische 0,S-Acetale mit einer exocyclischen Thioather-Gruppe werden in-folge der leichteren Spaltbarkeit der C-O-Bindung selektiv zu tw-Hydroxy-sulfanen reduziert z.B.3 ... 

In O-Acetyl-enolen und a -Acetoxy-ketonen gelingt es mit Hilfe von Pentacarbonylei-sen die C-O-Bindung des Enols bzw. der Alkohol-Komponentezu Alkenen bzw. Keto-nen zu hydrogenolysieren3 ... 

Bei der reduktiven Elektrolyse von Pinakolen (in DMF/(C4H9)4NJ/Phenol) wirdneben der C—O-Bindung auch die zentrale C-C-Bindung aufgespalten z.B. ... 

Die Hydrolyse von Acetyl-phosphat verlauft dagegen nach zwei ver-schiedenen Wegen, je nachdem, ob man im alkalischen oder saueren Medium hydrolysiert [Bentley (IT)]. In alkalischem Medium wird die C—O-Bindung gelost, in sauerem dagegen die P—O-Bindung. 

Vergleicht man die AG-Werte dieser Reaktionen fur Kohlenstoff und Silicium, so fmdet man, daB sie fiir Silicium leicht negativer sind als fiir Kohlenstoff, da die Si-O-Bindung geringfiigig ener-giereicher ist als die C-O-Bindung. Nach dem Silicium nimmt die E-O-Bindungsstarke wieder ab. 

Die C-O-Bindung wird durch die Erhohung der Elektronendichte im C-O-jr -Orbital geschwacht. Je starker jene erhoht wird, desto schwacher wird die Bindung und desto niedriger werden die IR Valenzschwingungsfrequenzen. 

Elektronendichte des Metalls. Dadurch wird die Elektronendichte im antibindenden C-O-jr-Orbital verringert, was zu einer Verstarkung der C-O-Bindung und einer Zunahme der Valenz-schwingungsfrequenzen fuhrt, wenn CO trans zu PF3 steht. 

Auch Kohlenmonoxid weist ein permanentes Dipolmoment auf, da die C-O-Bindung polar ist. Jedes heteroatomige (und somit mehr oder weniger polare) zweiatomige Molekul besitzt ein permanentes Dipolmoment. 

Bei Verbindungen mit einer Allyl-Sauerstoff-Funktion (Allylalkohole, -ester, -ather) tritt primar Losung der C-O-Bindung ein, wonach in den meisten Fallen die C=C-Dop-pelbindung rasch zum Kohlenwasserstoff abgesattigt wird. Diese Tatsache wird dadurch belegt, daB... 

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