2- Amino-4,5-dihydro-1,3-thiazole

Diaza-1,3-butadienes reacts with A,A -diarylthioureas to give 2-(aryl-amino)-2,3-dihydro-1,3-thiazole derivatives (Scheme 59).142... 

Nach diesem Aufbauprinzip verlauft die Kondensation von 2-Amino-4,5-dihydro-l,3-thiazol mit aromatischen Aldehyden und Natriumcyanid. Die primar gebildeten Imine konnen zu freien 5-Amino-imidazolen hydrolysiert werden. AuBerdem ist durch Diazotierung und an-schlieBende Reduktion mit Titan(III)-chlorid auch die Abspaltung der Amino-Gruppe mog-lich81. 

Die Umsetzung von 2-Mercapto-5-oxo-4,5-dihydro-l,3-thiazol mit Carbonyl-Verbindun-gen fiber 4-Alkyliden-2-mercapto-5-oxo-4,5-dihydro-l,3-thiazole zu -Alkyl-a-amino-car-bonsauren1 wurde bisher nicht weiter ausgebaut ... 

Dutch Uinsetzung von (2-Alkinyl)-isothiocyanalen mil Aminen werden 2-Amino-5-(2-amino-ethyl-iden)-4,5-dihydro-l, 3-thiazole erhalten708 z.B. ... 

An 2-Amino-l,3-oxathiolium-Salzen laBt sich das O-Atom mit Ammoniak austauschen, wobei inhohen Ausbeuten2-Amino-l,3-thiazoleentstehen. IntermediareS-(2-Oxo-alkyl)-isothio-harnstoffe bzw. 2-Amino-4-hydroxy-4,5-dihydro-l,3-thiazole sind isolierbar, gehen aber ge-wohnlich schon beim Umkristallisieren in 1,3-Thiazole fiber. 

Hydroxy-2-imino-2,3-dihydro-l,3-thiazole konnen unter Einfuhrung einer Acyl- oder Triphenylmethyl-Gruppe zu 2-Amino-l, 3-thiazolium-3-olaten (18-65%) abgewandelt werden1119 ... 

Bei der Alkylierung von 2-Amino-i,3-thiazol mit 2-Halogen-1,3-dicarbonyl-Verbindungen kann es zur Acyl-Gruppenwanderung kommen, so dab 2-Acylimino-3-(2-oxo-alkyl)-2,3-dihydro-1,3-thiazole erhalten werden1006 z. B. ... 

Bei der Behandlung von 3-Amino-5-ethoxycarbonyl-4-methyl-2-methylimino-2,3-dihydro-l,3-thiazol mit Natriumnitrit kommt es zur Deaminierung und Einfiihrung einer Nitroso-Gruppe in die 2-standige Amino-Gruppe1129 ... 

Bei der Reaktion von 2,3-Dihydro-<1,3-thiazolio[2,3-b]-l, 3-thiazolium>-Salzen mit sekundaren Aminen kommt es zur vollstandigen Abspaltung des kondensierten Ringcs. Die erhaltenen 2-Amino-l, 3-thiazole lassen sich auch nach der Hantzsch-l,3-Thiazol-Synthese synthetis-ieren (vgl. S. 60) ... 

Amino-Gruppen lassen sich an 1,3-Thiazolen in einer Reihe von Fallen direkt nukleophil austauschen. So konnen 2-Amino-4-oxo-4,5-dihydro-l,3-thiazole bzw. 2,4-Diamino-l,3-thiazole im sauren Medium in 2-Oxo-2,3-dihydro-l,3-thiazole iibergefuhrt werden. In Ausnahmefallen treten dabei Umlagerungsprodukte als Nebenprodukte auf809. 

Die Substitution durch Amino-Gruppen ist mehr in der Reihe der elektrophileren 2-Alkylthio-1,3-thiazolium-Salze belegt. Handelt es sich um primare Amine, werden mitunter keine 1,3-Thiazolium-Salze, sondern deprotonierte 2-Imino-2,3-dihydro-l,3-thiazole erhalten (vgl. z.B.1710). Bei der Umsetzung mit sekundaren Aminen besteht die Gefahr, daB bei der Aufar-beitung unter Hydrolyse anstelle der 2-Amino-1,3-thiazole 2-Hydroxy-1,3 -t hi azole erhalten werden. 

Die Bildung von 4-Methyl-2,5-dihydro-l,3-thiazol durch Reduktion von 2-Amino-3-methyl-1,3-thiazolen mit Natrium in fliissigcm Ammoniak1201 lauft wahrscheinlich fiber offenkettige Zwischenstufen ... 

Hiqgegen erfolgt die Addition von Alkoholen an 2-Amino-l,3-thiazole an die 4-Position. Die Reaktion versagt bei hoheren Homologen von 2-Amino-5,6-dihydro-4H-[Pg.349]

Amino-2-methyl-5-pyrimidylmethyl) -2-hydroxy-5- (2-hydroxy-ethyl) -4-methyl-2,3-dihydro-1,3-thiazol... 

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